- •Примеры решения задач
- •Растворы. Способы выражения концентрации растворов.
- •3. Некоторые способы выражения концентраций растворов
- •2. Эквивалент. Закон эквивалентов.
- •3. Энергетика химических реакций.
- •4. Термодинамика окислительно – восстановительных процессов
- •5. Химическое равновесие
- •6. Ионные равновесия в растворах сильных электролитов
- •7. Ионные равновесия в растворах слабых электролитов
- •Часть 1. Химия s–и d – элементов Периодической системы элементов д.И. Менделеева
- •Часть 2. Химия р – элементов Периодической системы элементов д.И. Менделеева*
- •Варианты контрольных работ
2. Эквивалент. Закон эквивалентов.
Для решения задач по данной теме необходимо разобрать следующие понятия и законы.
Эквивалент вещества Х – это реальная или условная частица данного вещества, которая в данной реакции реагирует с одним атомом водорода (H), или с одним ионом водорода (H+) или с одним электроном (e–), или с любой другой частицей, которая может реагировать с одним атомом водорода, или с одним ионом водорода, или с одним электроном.
Фактор эквивалентности – число, показывающее, какая доля реальной частицы Х эквивалентна одному электрону в данной окислительно–восстановительной реакции, или одному иону водорода в данной кислотно–основной реакции.
f экв. (Х) = 1/Z . Фактор эквивалентности может быть равным или меньше единицы.
Например:
а) в реакции HCl + NaOH = NaCl + H2О, fэкв(НСl) = 1;
б) в реакции 2Cu(OH)2 + H2SO4 = (CuOH)2SO4 + 2H2O, fэкв(Сu(ОН)2) = 1;
в) в реакции: Са(OH)2 + 2HCl = CaCl2 + H2O, fэкв.(Са(OH)2) равен 1/2
г) в реакции 2КМnO4 + 5К2SO3 + 3Н2SO4 = 2МnSO4 + 6K2SO4 + 3H2O, fэкв(КМnO4) = 1/5, fэкв(K2SO3) = 1/2, т. к. в полуреакции MnO4– + 8H+ + 5е– = Мn2+ + 4Н2O 1 частица MnO4– эквивалентна 5 электронам, а в полуреакции SO32– + H2O = SO42– + 2H+ + 2e– 1 частица SO32– эквивалентна 2 электронам,
Количество вещества эквивалента – количество вещества, в котором структурными элементами являются эквиваленты n(1/Z X).
Например: n (1/2 Ca(OH)2) = m (Ca(OH)2) / M (1/2 Ca(OH)2)
Единица измерения – моль.
Молярная масса эквивалента равна произведению фактора эквивалентности на молярную массу вещества Х.
М (1/Z X) = 1/Z M(X). Единица измерения – г/моль.
Например: M (1/5 KMnO4) = 1/5 M (KMnO4) = 158 г/моль / 5 = 31,6 г/моль
Закон эквивалентов. Вещества взаимодействуют между собой в количествах, пропорциональных их химическим эквивалентам.
Согласно закону эквивалентов
n (1/Z X1) = n (1/Z X2) или с (1/Z X1) • V1 = c(1/Z X2) • V2,
где V1 и V2 – объемы двух растворов, а с (1/Z X1) и с (1/Z X2) – молярные концентрации эквивалентов этих растворов.
Молярная концентрация эквивалента с (1/Z X) – отношение количества вещества эквивалента в системе (например, в растворе) к объему этой системы.
n (1/Z X)
C (1/Z X) = Единица измерения моль/л.
V
Для закрепления этих понятий следует решить расчетные задачи 1 и 2, а также выполнить задание 1.
Задача 2.1. На титрование 15 мл раствора Н2SO4 с молярной концентрацией эквивалента C(1/2 H2SO4) = 0,8 моль/л пошло 12 мл раствора КОН. Определить молярную концентрацию эквивалента раствора щелочи.
Дано: Решение:
V (H2SO4) = 15 мл H2SO4 + 2 KOH = K2SO4 + 2 H2O
С (1/Z H2SO4) = 0,8 моль/л /1/ /2/
V (KOH p–p) = 12 мл Cогласно закону эквивалентов
n (1/Z X1) = n (1/Z X2) , т.к.
С (1/Z KOH ) – ? n (1/Z X1) = С (1/Z X1) • V1 = С (1/Z X2) • V2
c (1/Z H2SO4) • V (H2SO4) = c (1/Z KOH) • V(KOH)
c (1/Z KOH) = 15 мл • 0,8 моль/л / 12 мл = 1,0 моль/л
Ответ: молярная концентрация эквивалента раствора щелочи равна 1 моль/л.
3. Энергетика химических реакций.
Задача 3.1. Вычислить двумя способами (используя следствие из закона Гесса) DDНo реакции: С2Н5ОН (ж) + О2 (г) = СН3СООН (ж) + Н2О (ж)
1 2 3 4
Д
ано: Составим
энтальпийную диаграмму:
D
DНo
обр. 1
= –278 кДж/моль Н
DDНo обр. 3 = –485 кДж/моль 1 С2Н5ОН; О2
DDНo обр. 4 = –286 кДж/моль
DDНo сгор. 1 = –1370 кДж/моль
DDНo сгор. 3 = –872 кДж/моль 2 СН3СООН; Н2О
D
DНo
реакции –?
состояние
Из закона Гесса следует:
DDНo реакции = SS n DDНo обр. (прод.) – SS n DDНo обр. (исх.)
DDНo реакции = [1 моль • (–485кДж/моль) + 1 моль • (–286кДж/моль)]–
–[1 моль • (–278кДж/моль)] = –493 кДж.
2–ой способ:
Составим энтальпийную диаграмму:
Н
С2Н5ОН; О2
1
СН3СООН; О2
2
СО2; Н2О
3
состояние
Из закона Гесса следует:
DDНo1–2 = SS n DDНo1–3 сгор. (исх.) – SS n DDНo2–3 сгор. (прод.)
DDНo реакции = [1 моль • (–1370кДж/моль)] – [1 моль • (–872 кДж/моль)] = – 498 кДж.
