35) Загальноалкалоїдні, групові і спец реактиви на алкалоїди. Методи кількісного визначення. Похідні тропану. Атропін сульфат.

Алкалоїди- нітрогеновмісні реч, рослинного і тваринного походження, що проявляють активну біологічну дію. Це тверді кристалічні реч, безбарвні, без запаху, гіркі на смак. ПНР у воді, ДР в орган реч, спирті, ефірі.

Загально алкалоїдні реактиви: 1) р-в Бушарда, Люголя, Вагнера- KI3(KI*I2);

2)Р-в Майєра – K2[HgI4]; 3)р-в Драгендорфа- K[BiI4]; 4) р-в Зонненштейна- H3PO4*12MoO3*2H2O; 5)р-в Шейблера- H3PO4*12WO3*2H2O; 6)пікринова к-та.

Групові р-ви- це р-ції які х-ні для кількох алкалоїдів близьких за хвм, буд.

А) на тропанові алкалоїди( Віталі Морена); Б) на пуринові алкалоїди(мурексидна проба); В) на хінолінові( танейщхімна проба).

Спец. р-ви.1) реактив Маркі(формальдегід+H2SO4; 2) р-в Ердмана(H2SO4 + HNO3); 3)Р-в Фреде(H2SO4+ MoO3); 4) конц. H2SO4 та HNO3 к-ти.

КВ 1) ацидиметрія в неводному середовищі. Титрвнт- 0,1 н р-н HClO4, інд- кристалічний фіолетовий, т екв.(різне), д.у.Hg( CH3COO)2-для зв’язки йону галогену.

H

2 R1-N-R3 *Hhal+2HClO4+Hg(CH3COOH)2→^CH3COOH 2 R1-N-R3 ClO4+Hghal2 +2CH3COOH

R2 R2

2. ацидиметрія в спиртово-водному середовищі: титрант- 0,1 н р-н HCl, інд- метилоранж, метиленовий червоний, т екв.- рожеве.

H

2 R1-N-R3 +HCl → R1-N-R3 СІ

R2 R2

3. алкаліметрія: титр ант- 0,1 н р-н NaOH, інд- фенолфталеїн, т екв.- рожеве.

2 R1-N-R3 *Hhal+ NaOH + → R1-N-R3↓+Nahal +H2O

R2 R2

4. Рефрактометрія.

До похідних тропану належать: атропін сульфат, скополамін, кокаїн.

Атропіну сульфат (Atropini sulfas) (дфу)

Атропін і його ізомер гіостіамін знаходиться в росл, сімейства пасльонових, в беладонні, скоп олії. Атропін утв. В процесі екстракції із рослинної сировини.

О+Р Кристал порошок білого кольору або безбарвні кристали. Д ЛР у воді, ЛР у спирті, ПНР в ефірі. Плавиться при температурі близько 190 °C із розкладанням. Гіркий на смак, без запаху.

ФРІ 1) Р-ція Віталі Морена: при випаровуванні до суха атропіну сульфату з конц HNO3, охолоджують і додають р-н KOH і ацетон, утв. Фіолетове заб.

H OOC-CH-CH2OH HOOC-CH-CH2OH KOOC-C-CH2OH

NO2 NO2

HNO3 KOH

Конц стер р-н

NO2 O-N-OK

2. при взаємодії р-ну з NH4OH випадає білий осад алкалоїдної основи.

O CH2OH O CH2OH

N-CH3 O-C-C H2SO4*H2O+2NH4OH→ N-CH3 O-C- C-C6H5

H 2 H

Атропін сульфат

ФРІ на SO4-

(З BaCl2) SO4+ BaCl2→BaSO4↓+ 2Cl, з пікриновою к-тою утв пікрати жовтого к-ру.

КВ неводна ацидиметрія: титр ант- 0,1 н р-н HClO4, д.у. – Hg(CH3COO)2,

інд- кристалічний фіолетовий, т. екв. Рожеве.

O CH2OH

N-CH3 O-C-C H2SO4+2HClO4+ Hg(CH3COO)→HgSO4+2CH3COOH +

H 2

Атропін сульфат

_H O CH2OH

+ 2 N O-C- C-C6H5 ClO4

H

2. алкаліметрія в спиртово-водному середовищі: титр ант- 0,1 н р-н NaOH, Інд- фенолфталеїн, т.екв. рожеве.

O CH2OH

N-CH3 O-C-C H2SO4+ NaOH →Na2SO4+2H2O +

H 2

Атропін сульфат

O CH2OH

+ 2 N-CH3 O-C- C-C6H5

H