2)Начало распада древесины и изменение ее хим состава при 150-275оС и сопровождается разложением менее стойких в-в за счет подвода тепла из вне.

3)Образование, испарение и возгонка основного количества продукта разложения древесины при275-610^оС. Выделяется СО, СО₂ , уксусная кислота, карбонильные соединения. Процесс экзотермический – начинается удаление смолы.

4)Прокаливание – за счет дополнительного подвода тепла извне. В этот период выделяется и удаляется тяжелая смола, СО_2, СО и УВ. Остаток древесный уголь. В действительности эти стадии не разграничиваются. Выход продукта пиролиза зависит от Т процесса и его продолжительности. Реторта – стальной цилиндрический аппарат, толщина стенки 14 мм, высота 24 м. В верхней части имеет загрузочное устройство для загрузки древесины, нижняя часть конусная – для выгрузки угля.

53.Термичес разложение др-ны. Хар-ка продуктов пиролиза.

Пиролиз(П) основан на способности комплекса орг. в-в разлагаться на более простые без доступа воздуха под действ.высокой t.В результате получ. тв., жид. и газ. прод.Сырье для П- спец. заготов. технологич. древесина(поленья =1м),отходы дере-вообрабат. пром-ти .

Процесс П условно делят на 4 стадии:

1-сушка древесины ,t=120-150 оС.Происход.потеря воды, хим.состав древесины практич.не измен.Сушка осущ.за счет подвода тепла из вне.

2-начало распада древесины и измен.ее хим.состава

t=150-275 oC; сопровождается разложением менее стойких комп-в древесины с образованием СО2,СО,СН3СООН. Идет за счет подвода тепла.

3-образ-е,испарение,возгонка основного кол-ва продуктов разлож-я древ..При t=275-610 Выдел.СО, СО₂,СН₃СООН, карбонильные соед-я.

Процесс экзотермический.Нач. удаление смолы. 4-прокаливание древес.остатка при t=450-550 оС за счет доп. подвода тепла из вне.Выдел.и удал. тяжелая смола,СО,СО₂,Н₂ и углеводороды.Процесс П заканч.,в остатке –древ. уголь.В действит. эти стадии не разграничиваются. Выход прод-в завис. от величины кусков древесины, ее влажности,тем-ры процесса, его продолжит-ти.Выход (% от m абс.сух.древесины) :уголь 30-35,жижка 45-50,газы 15-20.

П осущ. В спец. ап-тах – ретортах.Их дел. по принципу действия на периодич.,непрерыв.,полунепрерыв.;по принципу обогрева – с наруж.,с внутр.

Реторта предст.собой стальной цилиндр,цельносварной,d=2.6-2.9м, h=24м, толщ.стенки 14мм.В верхней части есть загрузоч.устр-во для древисины,в ниж.части (конусная)-устр. для выгрузки угля.

Тв. прод. П-древ. уголь, кот. ост-ся в реторте после за- вершения П.Его получ. при t=400-600 оС. Чем выше t , тем больше содерж. углерода в угле , но выход угля ниже.

Использ. для получ. актив. угля- путём прокаливания в теч. 45-60 мин. паро-газовой смесью с t=900-950 оС. Активирует уголь хим.связанный кислород. Улучш. пористость угля и его поглощ. способ-ть.Хор.сорбент,обязат. часть противогаза, корм. добавка в с/х,примен,в металург. пром-ти. Жид. и газообр. продукты выдел. совместно в виде парогаз.смеси, кот. при охл.раздел.на жид.конденсат-жижку,и неконденсир.газа. жижку перерабат. для выдел. смолы, уксус. к-ты и легко кип.спиртовых прод-в Получ.ледяную,пищ.и реактивную СН₃СООН(пищ.получ.только в лесохим. пром-ти).Использ для произв бутил- и этилацитата,ацитатов цилюлозы,в лакокрасоч текстил.,хим.,фармацевт. и др. отраслях.

Отстойную и расстворимую смолу перераб. и получ. масла для флотации цв. Ме, для повыш.кач-ва бензинадля ре-гулир. степени полимериз. каучука .Из раств. получ.крепители и фенолы, примен. в пр-ве фенолформаль-дегид. смолы, новолаков, гербицидов.

Спиртовые прод.-смесь легкокип. р-лей, отгон. из жижки,-этил. и метил.спирты, кетоны,альдегиды.

11 .Переработка продуктов пиролиза

Активированный древесный уголь получ. прокаливанием в течение 45-60 мин парогазовой смесью с Т=900-950^оС. Активирует уголь химически связанный О₂, пористость угля, его поглощающая способность. Примен. для очистки различных прод-в, обязательная часть противогаза.

Переработка жижки

Включены следующие произв-ва: уксусно-кислотные, древесно-спиртовые и переработка древесных смол.

Схема переработки жижки отличается выделением из нее СН₃СООН. Все схемы предусм-ют вначале отстаивание для отделения отстойной смолы, отгонку легкокипящих фракций древесины. Затем перегонкой отделяют раств-мую смолу.

Уксусно-кислотное производство

Конц-ция СН₃СООН в жижке не более 10%. Технология ее переработки сводится к выделению СН₃СООН, ее укреплению и очистке от примесей. Выделение кис-ты проводится 3 способами: порошковым, азеотропным и экстракц-м. В порошковом – раствор упаривают и высушивают в соль. Затем соль разлагают сильной минеральной кислотой. Освободившуюся СН₃СООН отгоняют, укрепляют и очищают на ректифик-й колонне. Азеотропный м-д основан на обезвоживании жижки при помощи антренера (применяются бутиловый спирт и бутилацетат). Антренер с Н₂О образует азеотропную смесь, а СН₃СООН остается. Кипит при Т=90-95^оС. После отгонки СН₃СООН жижка имеет содержание 40-45%, смол не белее 30% и Н₂О не более 35% носит название «черной кислоты» и поступает на последующую перегонку с получ. СН₃СООН 70-80%. Далее на ректиф-ю с получением ледяной и пищевой кислот. Полученную кислоту обрабатывают КМпО₄ и получают реактивную СН₃СООН высшей степени очистки. В экстракц-м м-де СН₃СООН из жижки выделяют экстракцией органическими раств-лями в колонках-экстракторах непрерывно действующих. В качестве раств-ля используют диэтилацетат, диэтиловый спирт. Жижку подают на обеспиртовывающий аппарат, где от нее отделяется спиртовая фракция, затем жижку охлаждают, отстаивают для удаления отстойной смолы, после этого подают в экстрактор, где экстрагируют СН₃СООН в виде эфира. Для получ-я товарной кислоты ее укрепляют и освобождают от примесей на ректифик-й колонне. Отстойная и экстракц-я смолы поступают в смолообезвоживающий аппарат для обезвоживания Н₂О.