Определение бромного числа бромид-броматным методом

В основе этого метода лежит реакция взаимодействия непре­дельных углеводородов с бромом в момент его выделения из раствора солей КВг и КВг0₃ в кислой среде. Химизм этих превра­щений таков:

КвrO₃ + 5КВr + ЗН₂S0₄ = ЗК₂S0₄ + ЗН₂0 + ЗВг₂

R - СН₂ - СН = СН₂ + Вr₂ = R – СН₂ – СНВr - СН₂Вr

При проведении анализа необходимо реагирующую смесь охлаждать во избежание потерь брома и для предотвращения побочных реакций замещения.

Объемно-аналитический вариант опре­деления. Навеску нефтепродукта растворяют в четыреххло-ристом углероде и добавляют к раствору 20 мл 5 н. раствора сер­ной кислоты. К охлажденной смеси приливают из бюретки 0,5 н. бромид-броматный раствор до слабо-желтого окрашивания верх­него слоя и снова 2—3 мин охлаждают. Далее добавляют 20 мл 10% раствора йодистого калия для перевода избытка брома в сво­бодный иод, который и оттитровывают тиосульфатом натрия. Параллельно проводят контрольный опыт. Расчет ведут по обыч­ной формуле

где 0,008 — количество брома, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, г.

Электрометрический способ определе­ния (ГОСТ 8997—59). Значительно более точные результаты получаются при электрометрическом титровании пробы продукта в смеси с растворителем непосредственно бромид-броматным раствором. Во избежание побочных процессов целевая реакция присоединения брома к непредельным углеводородам ускоряется введением в растворитель катализатора — хлористой ртути.

Для проведения анализа применяют электронный прибор кон­струкции СКВ АНН, который состоит из электронного индикатора и стенда для титрования *.

* Описание установки и принципиальная электрическая схема даются в инструкции, прилагаемой к прибору.

Принцип работы прибора заключается в определении момента резкого скачка потенциала между электро­дами, когда в растворе появляется небольшой избыток брома.

Реактивы

Бромид-броматный раствор, 0,5 н. титрованный. 49,6 г КВr и 13,92 г КвrО₃ растворяют в дистиллированной воде с доведением объема раствора до 1 л. Раствор хранят в темном месте.

Кислый смешанный растворитель Следующего состава (в объемн. ч.): ледя­ная уксусная кислота — 80, четыреххлористый углерод — 15; метиловый спирт — 7; 30% раствор серной кислоты — 2; 10% раствор хлорной ртути (сулемы) в спирте — 2.

Перед приготовлением растворителя СС14 и СНзОН подвергают очистке. Четыреххлористый углерод дважды обрабатывают равным объемом 10%-ного раствора КаОН, промывают водой, сушат над хлористым кальцием и перего­няют с дефлегматором, отбирая фракцию 76—77,5⁰ С.

Метиловый спирт выдерживают сутки над твердым едким натром и перего­няют с дефлегматором, отбирая фракцию 64—67⁰ С.

Растворитель при приготовлении охлаждают. Хранят в темном прохладном месте.

Йодистый калий.

Тиосульфат натрия, 0,1 н. титрованный раствор.

Серная кислота, 10% раствор.

Установление титра бромид-броматного раствора

2 г йодистого калия растворяют в конической колбе емкостью 250 мл в 3 мл воды. К раствору приливают 10 мл 10%-ной серной кислоты и из бюретки точно 5 мл бромид-броматного раствора. Выделившийся иод сразу же оттитровывают 0,1 н. раствором тио­сульфата натрия с крахмалом в качестве индикатора. Титр бромид-броматного раствора вычисляют по формуле

где V —объем точно 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, мл.