
- •1. Теоретическая часть
- •1.1. Электронные потенциалы
- •1.1.1. Электродвижущие силы
- •1.1.2. Простые и сложные электроды
- •1.1.3. Коррозионный гальванический элемент
- •1.1.4. Электрохимическая неоднородность металлической поверхности. Механизмы растворения металла
- •1.2. Протекание электричества
- •1.2.1. Кинетика электродных процессов
- •1.2.3. Закономерности анодного растворения металлов
- •1.2.4. Механизм и кинетика катодного выделения водорода
- •1.2.5. Механизм и кинетика ионизации кислорода
- •1.2.6. Анализ работы коррозионного гальванического элемента
- •1.2.7. Контролирующий процесс
- •1.2.8. Контактная коррозия металлов
- •1.2.9. Защитные покрытия
- •2. Экспериментальная часть Работа 1. Перенапряжение выделения водорода
- •Работа 2. Контактная коррозия металлов
- •Работа 3. Электролитическое никелированиесталей
- •Работа 4. Анодирование алюминия
- •Библиографический список
- •394026 Воронеж, Московский просп., 14
ФГБОУ ВПО «Воронежский государственный
технический университет»
Кафедра материаловедения и физики металлов
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
к выполнению лабораторных работ по дисциплине
«Коррозия и защита металлов» для студентов направления 140400 «Техническая физика», специальности 150104
«Литейное производство черных и цветных металлов»
очной формы обучения
Воронеж 2012
Составители: д-р техн. наук В.А. Небольсин, канд. техн. наук В.В. Корнеева, канд. техн. наук Т.И. Сушко
УДК 541.1:502
Методические указания к выполнению лабораторных работ по дисциплине «Коррозия и защита металлов» для студентов направления 140400 «Техническая физика», специальности 150104 «Литейное производство черных и цветных металлов» очной формы обучения / ГОУВПО «Воронежский государственный технический университет»; сост. В.А. Небольсин, В.В. Корнеева, Т.И. Сушко. Воронеж, 2012. 42 с.
Методические указания содержат теоретическое введение и экспериментальную часть к лабораторным работам по коррозии и защите металлов. В теоретическом введении представлена теория электрохимической коррозии металлов в объеме, достаточном для правильного осмысливания лабораторного практикума и для устных отчетов по лабораторным работам. В конце каждой лабораторной работы даны контрольные вопросы.
Предназначены для студентов III – IV курсов.
Табл. 7. Ил. 13. Библиогр.: 5 назв.
Рецензент: канд. физ.-мат. наук, доц. А.А. Лукин
Ответственный за выпуск зав. кафедрой д-р физ.-мат. наук, проф. А.Т. Косилов
Издается по решению редакционно-издательского совета Воронежского государственного технического университета
© ФГБОУ ВПО «Воронежский
государственный технический
университет», 2012
1. Теоретическая часть
Электрохимической коррозией металлов и сплавов называется их самопроизвольное окисление в результате физико-химического взаимодействия с электролитами.
Примеры:
– ржавление различных металлических изделий и конструкций в атмосфере (металлические станки и оборудование заводов, стальные мосты, каркасы зданий, средства транспорта и др.);
– коррозия наружной металлической обшивки судов в речной и морской воде;
– ржавление стальных трубопроводов в земле;
– разрушение баков и аппаратов растворами кислот, солей и щелочей на химических заводах и т.д.
1.1. Электронные потенциалы
Согласно современным представлениям, кристаллическая решетка металлов построена из ионов. При погружении металла в воду ионы его поверхностного слоя под действием полярных молекул воды переходят в раствор, что приводит к возникновению на поверхности металла избытка свободных электронов. Раствор приобретает положительный заряд, а металл – равный по величине заряд противоположного знака.
Накопление ионов металла в растворе начинает тормозить дальнейшее растворение металла. В результате устанавливается равновесие:
.
(1)
Концентрация ионов металла в растворе и соответственно избыток свободных электронов на поверхности металла обусловливаются природой металла: чем активнее металл, тем больше ионов он посылает в раствор.
Аналогичная картина наблюдается и при погружении металла в раствор собственной соли, в котором находятся ионы металла Меn+.
Только в этом случае облегчается переход ионов из раствора в металл, и равновесие устанавливается при другом по сравнению с чистой водой соотношении положительных и отрицательных зарядов в растворе и на поверхности металла.
Для неактивных металлов равновесная концентрация ионов металла в растворе очень мала. Если такой металл погрузить в раствор его соли, то катионы металла будут переходить из раствора на поверхность металла. В этом случае металл приобретает положительный заряд, а раствор из-за избытка анионов соли – отрицательный заряд.
Таким образом, при погружении металла в воду или в раствор соли данного металла на поверхности раздела металл-раствор образуется двойной электрический слой, обусловливающий скачок потенциала или разность потенциалов. Эту разность потенциалов принято называть электродным потенциалом ЕМе. Величина электродного потенциала зависит от природы металла, концентрации ионов металла в растворе и от температуры. Эта зависимость выражается формулой Нернста
,
(2)
где ЕМе – электродный потенциал металла;
– стандартный
электродный потенциал, измеренный при
активности раствора, содержащего 1
моль ионов металла в 1
л;
R – универсальная газовая постоянная, равная 8,31 Дж/град ∙ моль;
Т – температура по абсолютной шкале;
n – валентность металла;
F – константа фарадея, равная 96494 Кл;
а
–
активность ионов
в растворе.
Для разбавленных растворов активность может быть заменена концентрацией С (моль/л).
Подставив в формулу (2) числовые значения R, Т, F и заменив натуральный логарифм десятичным, получим для 25 °С (298 К):
.
(3)
Абсолютное значение электродного потенциала измерить невозможно, поэтому измеряют разность потенциалов между данным электродом и электродом сравнения. В качестве электрода сравнения используют водородный электрод, стандартный потенциал которого условно принимают равным нулю. Располагая металлы в порядке возрастания их стандартных потенциалов, получают электрохимический ряд напряжений металлов.
Ряд напряжений имеет большое значение при изучении процессов электрохимической коррозии. Он позволяет определить, какой металл из двух, находящихся в контакте, будет растворяться, какой не будет. Кроме того, зная положение металла в ряду напряжений, можно правильно сориентироваться при выборе защитных покрытий.
Значения стандартных электродных потенциалов некоторых металлов при 25 °С
Электрод
|
Электродный процесс
|
при 25 °С
|
1 1 |
2 2 |
3 3 |
Na/Na + |
Na
|
– 2,71 |
Al/Al 3+ |
Al Al 3+ + 3е |
– 1,66 |
Zn/Zn 2+ |
Zn Zn 2+ + 2е |
– 0,76 |
Fe/Fe 2+ |
Fe Fe 2+ + 2е |
– 0,44 |
Ni/Ni 2+ |
Ni Ni 2+ + 2е |
– 0,25 |
Sn/Sn 2+ |
Sn Sn 2+ + 2е |
– 0,14 |
Продолжение табл.
Pt(H2)/Н + |
1/2 H2 Н + + е |
0 |
Cu/Cu 2+ |
Cu Cu 2+ + 2е |
+ 0,34 |
Au/Au + |
Au Au + + е |
+ 1,69 |