Вопрос 66. Биологическая роль пара-аминобензойной кислоты (пабк). Производные пабк: анестезин, новокаин,-строение, применение в медицине
1.ПАРААМИНОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА (ПАБК) имеет поистине чудодейственные свойства. Этот витамин активизирует всю кишечную флору, побуждая ее к выработке фолиевой кислоты, которая, в свою очередь, производит большое количество пантотеновой кислоты. ПАБК участвует и в процессе усвоения белка, а также в производстве красных кровяных телец, снабжающих наши клетки кислородом и дающие им жизнь. Но самая главная задача этого витамина заключается в поддержании здоровья кожи.
Анестезин- Анестезин обладает активным поверхностным местнообезболивающим и противозудным действием, малотоксичен. белый кристаллический порошок, горького вкуса, труднорастворимый в холодной, легче — в кипящей воде, хорошо растворимый в этиловом спирте и маслах.
Новокаин- Новокаин оказывает местное обезболивающее действие, после всасывания в кровь — противовоспалительное, анальгезирующее, антигистаминное, десенсибилизирующее и антитоксическое действие, уменьшает спазмы гладкой мускулатуры, снижает возбудимость сердечной мышцы.
Новокаин отличается от кокаина меньшей токсичностью (в 7–10 раз) и меньшей анестезирующей силой. Препарат не обладает местным сосудосуживающим действием.
бета-диэтиламиноэтилового эфира парааминобензойной кислоты гидрохлорид — бесцветный кристаллический порошок без запаха, горького вкуса, хорошо растворимый в воде и этиловом спирте.
Вопрос 67. Салициловая кислота и её производные: фенилсалицилат, метилсалицилат, ацетилсалициловая кислота (аспирин): получение, строение, применение. Гидролиз аспирина и проверка его доброкачественности
Гидролиз аспирина и проверка его доброкачественности
+ H20 =>
(разветвления
сверху можно назвать COOH) + CH3COOH
Если аспирин просрочен,появляется фиолетовая окраска,после нагревания,если доброкачественный – окраски нет.
Вопрос 68.Сульфаниловая кислота и её амид-стрептоцид (строение, получение из анилина). Применение в медицине и механизм действия сульфаниламидных препаратов.
Сульфаниловая кислота (п-аминобензолсульфоновая кислота) легко получается при сульфировании анилина, существует она в виде биполярного иона.
Амид сульфаниловой кислоты (сульфаниламид), известный под названием стрептоцид, является родоначальником группы лекарственных средств, обладающих антибактериальной активностью и называемых сульфаниламидами или сульфонамидами.
Все сульфаниламиды обязательно содержат сульфамидную (сульфонамидную) группу —SО2-NН2. Замена ее на другие группы приводит к потере активности.
Антибактериальное
действие сульфаниламидов основано на
том, что они являются антиметаболитами
по отношению к парааминобензойной
кислоте, участвующей в биосинтезе
фолиевой кислоты в микроорганизмах.
Амид сульфаниловой кислоты имеет
структурное сходство с п-аминобензойной
кислотой.
(п-аминобензойной
кислотой)
Вопрос 69. Незаменимые α-аминокислоты. Строение, значение рКа1, рКа2, рКа3. Изоэлектрическая точка. Для каких форм вычисляется значение pJ? Оптическая активность аминокислот (на любом примере показать хиральные атомы, энантиомеры и диастереомеры).
Незаменимые альфа-аминокислоты – валин, лейцин, изолейцин, треонин, лизин, метионин, фенилаланин, триптофан.
энантиомеры
Большинство аминокислот содержит в молекуле один асимметрический атом углерода и существует в виде двух оптически активных энантиомеров и одного оптически неактивного рацемата. Почти все природные альфа-аминокислоты принадлежат к L-ряду.
Аминокислоты — изолейцин, треонин, 4-гидроксипролин — содержат в молекуле по два центра хиральности. Эти аминокислоты могут существовать в виде четырех диастереомеров, представляющих собой две пары энантиомеров, каждая из которых образует рацемат. Из этих четырех стереоизомеров для построения белков человеческого организма используется только один.
Изоэлектрическая точка (pI) — кислотность среды (pH), при которой определённая молекула или поверхность не несёт электрического заряда. Амфотерные молекулы (цвиттер-ионы) содержат как положительные, так и отрицательные заряды, наличием которых определяется pH раствора. Заряд различных функциональных групп таких молекул может меняться в результате связывания или, наоборот, потери протонов H+
Величина изоэлектрической точки такой амфотерной молекулы определяется величинами констант диссоциации кислотной и основной фракций.
рКа1, рКа2, рКа3
характеризуют кислотные свойства карбоксильной группы альфа-аминокислот,лежат в интервале от 1 до 3
рКа1 2.2 рКа2 9.0 рКа3 10.5
соон-ГРУППЫ альфа-NH3+ группы NH3+ группы в радикале
ДИКАТИОН КАТИОН ДИПОЛЯРНЫЙ ИОН АНИОН
Вопрос 70. Пара-аминофенол и его производные: парацетамол (пара-N-ацетаминофенол),фенетедин (этиловый эфир пара-аминофенеола), фенацетин (этиловый эфир пара-N-ацетатаминофенола). Строение, способы получения и применение в медицине.
П-аминофенол ядовит. Интерес для медицины представляют его производные — парацетамол и фенацетин, оказывающие анальгетическое (обезболивающее) и жаропонижающее действие.
Парацетамол является N-ацетильным производным п-аминофенола.
Фенацетин получается при ацетилировании этилового эфира п-аминофенола, называемого фенетидином.
(посмотри,плиз,в том поисковике эту реакцию)
Вопрос 71. Химические свойства α-аминокислот: образование внутрикомплексных соединений, этерификация, ацилирование, алкилирование, образование иминов, отношение к нагреванию (специфическая реакция циклизации).
Образование эфиров. При этерификации аминокислот спиртами в присутствии кислотного катализатора (газообразной НСl) с хорошим выходом получаются сложные эфиры в виде гидрохлоридов. Для выделения свободных эфиров реакционную смесь обрабатывают газообразным аммиаком (все реактивы должны быть безводными во избежание гидролиза эфиров).
Образование N-ацильных производных. При ацилировании аминокислот галогенангидридами или ангидридами получаются соединения, которые можно рассматривать либо как N-ацильные производные, либо как N-замещенные амиды.
N-Ацилпроизводные гидролизуются с образованием исходной аминокислоты. Поэтому реакция ацилирования широко используется для защиты аминогруппы.
Образование оснований Шиффа. При взаимодействии аминокислот с альдегидами образуются замещенные имины (основания Шиффа) через стадию образования карбиноламинов.
Реакция с формальдегидом лежит в основе количественного определения аминокислот методом формольного титрования (метод Сёренсена).
специфическая реакция циклизации:
Образование ФТГ-производных (реакция Эдмана). Эта реакции широко используется при установлении строения пептидов. Взаимодействие аминокислот с фенилизотиоцианатом протекает по механизму нуклеофильного присоединения. В образовавшемся продукте далее осуществляется внутримолекулярная реакция нуклеофильного замещения, приводящая к образованию циклического замещенного амида.
С катионами тяжелых металлов аминокислоты как бифункциональные соединения, образуют внутрикомплексные соли, например, со гидроксидом меди(II) в мягких условиях получаются хорошо