Вопрос 39. Неомыляемые липиды. Стерины. Холестерин,-строение, роль в организме.
Липиды обладают способностью к гидролизу в кислой и щелочной среде. Поскольку в результате гидролиза в щелочной среде образуются соли высших карбоновых кислот, т. е. мыла, то сами липиды принято называть омыляемыми. Такое название часто встречается в биохимической литературе по той причине, что для группы негидролизующихся низкомолекулярных биорегуляторов продолжают использовать название неомыляемые липиды.
Стерины. Как правило, клетки живых организмов очень богаты стеринами. В зависимости от источника выделения различают зоостерины (из животных), фитостерины (из растений), мукостерины (из грибов) и стерины микроорганизмов. Поскольку экспериментально стерины были выделены из липидных (жирорастворимых, но нерастворимых в воде) фракций, их вначале (в какой-то степени и сейчас) называют неомыляемыми липидами в отличие от омыляемых липидов, т. е. триацилглицеринов. В действительности стерины, как и другие группы стероидов, с химической точки зрения по структурным признакам не являются липидами, а используемое по отношению к ним выражение липидоподобные вещества касается только их липофильности (растворимости в жировой системе). В основе структуры стеринов лежит скелет углеводорода холестана, алифатический радикал которого включает восемь атомов углерода. В качестве обязательного заместителя стерины содержат гидроксильную группу при С-З, т. е. являются вторичными одноатомными спиртами. Примерами служат встречающиеся в животных клетках холестанол, относящийся к 5альфа-стероидам; холестерин, а также образующийся из холестерина в кишечнике и присутствующий, поэтому в фекалиях копростанол (5бета-стероид). Гидроксильная группа у этих трех стеринов имеет бета-конфигурацию,
Стерины являются предшественниками желчных кислот и стероидных гормонов в организме. Холестерин (холестерол) — наиболее распространенный представитель стеринов, присутствующий практически во всех тканях животных организмов. Особенность его структуры является наличие двойной связи в кольце В между С-5 и С-6. Восстановление этой двойной связи приводит к двум стереоизомерам — холестанолу (5альфа) и копростанолу (5).
Очищенный холестерин — белое кристаллическое, оптически активное вещество. В организме встречается как в свободном состоянии, так и в виде сложного эфира. Из общего количества холестерина, содержащегося в организме (250 г при массе тела 65 кг), только около 20% его поступает с пищей. Основное количество холестерина синтезируется в организме. Нарушение обмена холестерина приводит к отложению его на стенках кровеносных сосудов и, как следствие, уменьшению эластичности их стенок (атеросклерозу). Кроме того, он может накапливаться в виде желчных камней. Холестерин содержится в молоке, сливочном масле, яичном желтке. Впервые холестерин был открыт в 1815 г, но на установление его строения ушло почти столетие, а затем был осуществлен его химический синтез (Р. В. Вудворд, 1951). При облучении УФ-светом некоторых стеринов, например выделенного из дрожжей эргостерина (эргостерола), происходит размыкание кольца В и образование продуктов, относящихся к витаминам группы D (антирахитические). Они содержатся в яичном желтке, сливочном масле и рыбьем жире.
