Химические свойства альдегидов.

1. Присоединение водорода (восстановление).  При  взаимодействии альдегидов с водородом получаются первичные спирты:

Ni, t  R-CH=O + Н₂ →  R-CH₂-OH.

Кетоны в аналогичной реакции дают вторичные спирты. В лабораторных условиях для восстановления карбонильных соединений используют алюмогидрид лития LiAlH₄.

2. Присоединение циановодородной (синильной) кислоты:

KCN  СН₃-СН=О + H-CN   →  СН₃-СН(СN)-ОН.

Образовавшееся соединение содержит на один атом углерода больше, чем исходный альдегид или кетон, поэтому подобные реакции используются для удлинения углеродной цепи.

3.    Взаимодействие со спиртами. Альдегиды могут взаимодействовать с одной или двумя молекулами спирта, образуя соответственно полуацетали и ацетали.

Полуацеталями называют соединения, содержащие при одном атоме углерода гидроксильную и алкоксильную (OR) группы. Ацетали — это соединения, содержащие при одном атоме углерода две алкоксильные группы.

Реакцию получения ацеталей широко используют в органических синтезах для "защиты" активной альдегидной группы от нежелательных реакций.

Особенно важное значение подобные реакции имеют в химии углеводов.

4.    Присоединение гидросульфитов служит для выделения альдегидов из

смесей с другими веществами и для получения их в чистом  виде, поскольку

полученное сульфопроизводное очень легко гидролизуется:

R-CH=O + NaHSO₃   →  R-CH(OH)-SO₃Na.

5.    Присоединение реактива Гриньяра. В органическом синтезе чрезвычайно часто используется реактив Гриньяра — одно из простейших металлоорганических соединений.

При добавлении раствора галогеналкана в диэтиловом эфире к магниевой стружке легко происходит экзотермическая реакция, магний переходит в раствор и образуется реактив Гриньяра:

R-X + Mg → R-Mg-X ,

 где R — алкильный или арильный радикал, X — галоген.

а)         Взаимодействием  реактива Гриньяра с  формальдегидом можно получить практически любой первичный спирт (кроме метанола). Для этого продукт присоединения реактива Гриньяра гидролизуют водой:

                             Н₂O Н₂СО+RMgX   →  R-CH₂-O-MgX →   R-CH₂-OH

-Mg(OH)X

б)    При использовании любых других алифатических альдегидов могут быть получены вторичные спирты:

в)         Взаимодействием реактивов Гриньяра с кетонами получают третичные спирты:

Н₂O (СН₃)₂С=O+R-MgX → (СН₃)₂С(R)-O-MgX   → (СН₃)₂С(R)-OH

-Mg(OH)X

6.   Реакция "серебряного зеркала" — это окисление альдегидов аммиачным раствором оксида серебра.

R-CH=0 + 2[Ag(NH₃)₂]OH → RCOONH₄+ 2Ag↓+ 3NH₃ + H₂O

Иногда эту реакцию записывают в упрощенном виде:

NH₃ R-CH=O + Ag₂O →R-COOH + 2Ag↓.

7.    При окислении альдегидов гидроксидом меди (II) последний превращается в желтый гидроксид меди (I), который при нагревании разлагается с образованием оксида меди (I) красного цвета:

t СН₃-СН=О + 2Сu(ОН)₂     →    СН₃-СООН + Cu₂O↓ + 2Н₂О.

Данная реакция и реакция серебряного зеркала являются качественными реакциями на альдегиды.

8.    Для альдегидов характерны реакции поликонденсации.

Применение. Формальдегид используют для получения по­лимерных материалов (фенолформальдегидных смол). В водном растворе формальдегида (формалине) хранят анатомические пре­параты. Ацетальдегид применяют для получения различных соединений алифатического ряда — уксусной кислоты, уксусного ангидрида, этилового эфира уксусной кислоты и т.д. Ацетон используют как растворитель для лаков, красок и т.д.