
Растворимость газов в твердых телах.
Концентрация газов, растворенных в твердом теле зависит от его температуры, давления и типа кристаллической решетки. Для металлов в которых существует гомополярная связь:
,
где
-
число атомов в молекуле газа;
-
энергия активации при растворении;
- постоянный коэффициент.
Знак «+» характерен для газов, образующих с металлом химическое соединение, а знак «-» для газов, образующих ионные растворы. Отсюда растворимость для газов, образующих растворы с увеличением температуры возрастает (P в Cu, Fe, Ni), а образующих химическое соединение (H2 в Ti) уменьшается, но абсолютная растворимость водорода в Ti, выше, чем в Cu, Fe и Ni.
,
т.к. перед растворением молекулы газа диссоциируют и растворяются в атомарном состоянии.
Для
n=2
n=2
По закону действующих масс константа равновесия такой реакции:
,
где
и
- давление атомарного и молекулярного
кислорода, тогда
Растворимость в металлах пропорциональна давлению диссоциированого газа.
В металлах, где атомы кристаллической решетки связаны ионной или ковалентной связью, растворение происходит в молекулярном состоянии. Образуются ионные растворы и зависимость растворимости от T и p имеет вид:
Значение
и S приведены в таблице:
Адсорбат |
Диапазон
температур,
|
|
|
|
|
Водород |
|
|
|
|
300-900 |
0.17 |
-55.7 |
|
|
900-1400 |
0.20 |
-50.6 |
|
|
1400-1550 |
3.25 |
-12.7 |
|
нержавеющая сталь (18%Cr, 8%Ni) |
400-600 |
0.06 |
-19,7 |
|
Cu |
400-1000 |
0.18 |
-76.7 |
|
Mo |
420-1095 |
0.03 |
-58.7 |
|
Al |
25-690 |
практически не растворяется |
|
|
Pt |
400-1300 |
0.60 |
-145 |
|
Pd |
300-1200 |
0.15 |
-9.63 |
|
|
Азот |
|
|
|
Cu, Ag |
20-400 |
практически не растворяется |
|
|
Mo |
936-2400 |
1.92 |
-161 |
|
W |
1200-2400 |
1.09 |
-312 |
|
|
Кислород |
|
|
|
Fe |
800-1000 |
0.20 |
-17.5 |
|
Cu |
600-1050 |
0.24 |
-33.5 |
Адсорбционный процесс растворения газов в твердых телах осуществляется за счет диффузии молекул газа в кристаллическую решетку или по границам зерен. Диффузионный поток пропорционален градиенту концентрации.
Для стационарного потока:
,
где
- градиент концентрации,
х - расстояние между двумя точками
и
-
концентрация газа на границах стенки
толщиной 2h
,
где q - число молекул, проходящих в единицу времени через единицу
поверхности в направлении оси x;
D - коэффициент диффузии.
Зависимость D от температуры
,
где
-
энергия активации диффузии;
- число атомов в молекуле для металлов, для не металлов n = 1;
-
константа.