Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
SORBCY.DOC
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
775.17 Кб
Скачать

Растворимость газов в твердых телах.

Концентрация газов, растворенных в твердом теле зависит от его температуры, давления и типа кристаллической решетки. Для металлов в которых существует гомополярная связь:

,

где - число атомов в молекуле газа;

- энергия активации при растворении;

- постоянный коэффициент.

Знак «+» характерен для газов, образующих с металлом химическое соединение, а знак «-» для газов, образующих ионные растворы. Отсюда растворимость для газов, образующих растворы с увеличением температуры возрастает (P в Cu, Fe, Ni), а образующих химическое соединение (H2 в Ti) уменьшается, но абсолютная растворимость водорода в Ti, выше, чем в Cu, Fe и Ni.

,

т.к. перед растворением молекулы газа диссоциируют и растворяются в атомарном состоянии.

Для n=2

n=2

По закону действующих масс константа равновесия такой реакции:

,

где и - давление атомарного и молекулярного кислорода, тогда

Растворимость в металлах пропорциональна давлению диссоциированого газа.

В металлах, где атомы кристаллической решетки связаны ионной или ковалентной связью, растворение происходит в молекулярном состоянии. Образуются ионные растворы и зависимость растворимости от T и p имеет вид:

Значение и S приведены в таблице:

Адсорбат

Диапазон температур,

Водород

-Fe

300-900

0.17

-55.7

-Fe

900-1400

0.20

-50.6

-Fe

1400-1550

3.25

-12.7

нержавеющая сталь (18%Cr, 8%Ni)

400-600

0.06

-19,7

Cu

400-1000

0.18

-76.7

Mo

420-1095

0.03

-58.7

Al

25-690

практически не растворяется

Pt

400-1300

0.60

-145

Pd

300-1200

0.15

-9.63

Азот

Cu, Ag

20-400

практически не растворяется

Mo

936-2400

1.92

-161

W

1200-2400

1.09

-312

Кислород

Fe

800-1000

0.20

-17.5

Cu

600-1050

0.24

-33.5

Адсорбционный процесс растворения газов в твердых телах осуществляется за счет диффузии молекул газа в кристаллическую решетку или по границам зерен. Диффузионный поток пропорционален градиенту концентрации.

Для стационарного потока:

,

где - градиент концентрации,

х - расстояние между двумя точками

и - концентрация газа на границах стенки толщиной 2h

,

где q - число молекул, проходящих в единицу времени через единицу

поверхности в направлении оси x;

D - коэффициент диффузии.

Зависимость D от температуры

,

где - энергия активации диффузии;

- число атомов в молекуле для металлов, для не металлов n = 1;

- константа.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]