VI. Реакції полімеризації

Характерні лише для альдегідів, в першу чергу для формальдегіду.

Буває циклічна і лінійна.

Лінійна

При тривалому зберіганні формаліну поступово відбувається самовільна полімеризація формальдегіду і утворюється білий осад нерозчинного у воді полімеру - поліформальдегіду (параформ), який може перетворюватись на газоподібний формальдегід.

О Н

//

n Н – С + Н₂О Н— — С – О— —ОН

\

H Н n

Ц иклічна O

О Н₂С СН₂

3 Н—С t, H₂SO₄

Н О О

СН₂

Триоксан

O

О Н₃С—НС СН—СН₃

3 СН₃—С t, H₂SO₄

Н О О

СН—СН₃

Паральдегід (2,4,6-триметил-1,3,5-триоксан)

Важливою практичною реакцією є п оліконденсація формальдегіду з фенолом з утворенням фенол формальдегідних смол

О ОН ОН ОН

//

n Н– С + n n СН₂ОН СН₂

\

H

ⁿ

Окремі представники аліфатичних альдегідів і кетонів

1. Мурашиний альдегід (формальдегід, метаналь) – СН₂О – безбарвний газ із різким запахом, розчинний у воді. 37-40% водний розчин формальдегіду, який містить 6-15% метанолу (інгібітор полімеризації формальдегіду) застосовується під назвою “формалін” як дезінфікуючий та дублячий засіб, консервант анатомічних препаратів. В медицині як деззасіб (особливо в урології) використовують препарат гексаметилентетрамін (уротропін):

N

CH₂ CH₂ CH₂

6 СН₂О + 4NH₃ - 6 Н₂О N – CH₂

N – CH₂ N

CH₂

Уротропін

2. Ацетон (диметилкетон, пропанон) сн3 – с – сн3

║

О

Безбарвна рідина (Т_кип = 56,5°С), змішується з водою та органічними розчинниками. Застосовують як розчинник орг.речовин (лаки, нітроцелюлоза) і як вихідна речовина в синтезі деяких лікарських препаратів, наприклад йодоформу:

С Н₃ – С – СН₃ + І₂ + КОН СН₃ – СООК + СНІ₃ + Н₂О

║

О

Ацетон дає інтенсивне винно-червоне забарвлення з натрій нітропрусидом.

Обидві реакції використовуються для виявлення ацетону в сечі (при цукрововму діабеті).

Ароматичні альдегіди і кетони

Реакції конденсації.

1) з аліфатичними альдегідами.

Ця реакція подібна до альдольної і називається перехресною:

2) з ангідридами карбонових кислот в присутності натрію ацетату – реакція Перкіна.

3)

3. Галогенування – на відміну від аліфатичних альдегідів (утворюють -галогенвмісні альдегіди) утворюють галогенангідриди ароматичних карбонових кислот:

Хлорангідрид бензойної кислоти

Реакції електрофільного заміщення в бензольному ядрі.

У реакції S_Е ароматичні альдегіди вступають важче, ніж арени, що повязано з електроноакцепторною дією альдегідної групи на бензольне ядро. Альдегідна група –орієнтант ІІ роду (м-орієнтант) проявляє –І і –М-ефекти: