
- •Оглавление
- •Глава 1. Химическая термодинамика процессов горения
- •Глава 2. Кинетика химических реакций горения…………………30
- •Глава 3. Процессы теплообмена на пожаре ……………………….49
- •Глава 4. Свойства и поведение веществ в раздробленном
- •Предисловие
- •Химическая термодинамика процессов горения и его прекращения Общие положения
- •Расчет стандартной энтальпии, стандартной энтропии, стандартной энергии Гиббса реакции горения при температуре 298 k
- •1.2. Изменение энергии Гиббса − критерий направленности протекания реакция горения
- •Расчет стандартной изобарной теплоемкости реакции горения при заданной температуре
- •Расчет изменения стандартной энтальпии реакции горения в зависимости от температуры
- •Расчет изменения стандартной энтропии реакции горения в зависимости от температуры
- •Расчет изменения стандартной энергии Гиббса реакции горения в зависимости от температуры
- •Примеры решения задач
- •Термодинамические свойства, необходимые для расчета изменения изобарной
- •1.24. Рассчитайте значения термодинамических характеристик горения (с , rН , rS , rG ) веществ при заданной температуре т согласно данным табл. 1.4.
- •Контрольные вопросы
- •Кинетика химических реакций горения Общие положения
- •2.1. Скорость реакции горения
- •2.2. Влияние температуры на скорость горения. Правило Вант-Гоффа. Уравнение Аррениуса
- •Примеры решения задач
- •Контрольные вопросы
- •Процессы теплообмена на пожаре Общие положения
- •Перенос теплоты теплопроводностью
- •3.2. Конвективный теплоперенос на пожаре
- •3.3. Теплоперенос излучением от пламени
- •Примеры решения задач
- •Контрольные вопросы
- •Свойства и поведение веществ в раздробленном (дисперсном) состоянии Общие положения
- •4.1. Количественные характеристики веществ в раздробленном состоянии
- •4.2. Поверхностное натяжение воды и материалов
- •4.3. Свойства дисперсных материалов
- •4.4. Особенности горения пылей и порошков
- •Примеры решения задач
- •Контрольные вопросы
4.4. Особенности горения пылей и порошков
Пыли и порошки могут вести себя при пожаре как большинство компактных веществ, но могут проявлять еще два опасных в пожарном отношении режима горения: тление и взрывное горение. Способность к тлению проявляют не все дисперсии, а только те, которые отличаются пористой структурой и склонностью к обугливанию (древесные опилки, мука). В то же время для многих горючих веществ распыление в воздухе способствует резкому возрастанию скорости горения, приводя к взрыву (угольная пыль в шахтах, текстильная и зерновая пыль).
Для газовзвесей большинства горючих веществ опасность взрывного горения возникает при содержании пылей в воздухе менее 65 г/м3, диаметре частиц менее 450−500 мкм и влагосодержании ниже 10−15 масс. %. Если концентрация частиц газовзвеси в воздухе более 65 г/м3, она является пожароопасной.
К горению пылевзвесей не применимы понятия “фронт пламени” и “скорость распространения пламени”.
Из-за малой способности газовой фазы поглощать тепловую радиацию от горящих частиц воздушная среда нагревается слабо. Отсюда фактическая температура горения газовзвесей значительно ниже температуры диффузионных пламен для веществ в недиспергированном состоянии. Ориентировочные оценки показывают, что нижний концентрационный предел воспламенения (НКПВ) газовзвесей примерно в два раза ниже НКПВ газовых смесей этих же веществ. Эта особенность для газовзвесей органических веществ проявляется, начиная с размера частиц ~10 мкм. Для взвесей органических веществ со средним размером частиц 100 мкм и влажности менее 5 масс. % НКПВ можно вычислить по формуле:
,
(4.12)
где
− стандартная низшая теплота сгорания
вещества, кДж/кг.
Что касается пылей металлов, то их пожарная опасность во многом зависит от химической активности вещества и степени его окисления.
Примеры решения задач
П р и м е р 1. Удельная поверхность частиц дыма, возникающего при горении древесины составила 6 м2/г. Принимая частицы шарообразными определить их средний размер. Найти суммарную поверхность частиц, общий объем которых 90 г. Плотность массы частиц принять равной 1200 кг/м3.
Р е ш е н и е.
Используя уравнение (4.4) удельной массовой поверхности, определим удельную объемную поверхность:
,
м2/м3.
Отсюда рассчитаем дисперсность дыма, используя формулу:
Sуд
= k
.
D
и помня, что для частиц сферической
формы k
= 6:
м−1.
Средний размер частиц дыма будет равен:
м.
Суммарная поверхность всех частиц весом 90 г составит
SΣ
=
м2.
О т в е т: Размер частиц дыма равен ~8.10−7 м, суммарная межфазная поверхность − 720 м2.
П р и м е р 2. Снижение поверхностного натяжения воды приводит к увеличению ее смачивающей способности, что повышает коэффициент ее использовании при тушении пожаров.
При температуре 298 K поверхностное натяжение воды составляет σ = 72 .10−3 Дж/м2. Определить поверхностное натяжение воды при 90 оС. Температурный коэффициент поверхностного натяжения воды b = −0,154.10−3 Дж/м2.K.
Р е ш е н и е.
Используем формулу (4.7) для расчета поверхностного натяжения при заданной температуре
σ353 = 72 .10−3 − 0,154.10−3 (353 − 0 298) = 61,99 .10−3 Дж/м2.
Температурный коэффициент поверхностного натяжения (b, Дж/м2.град) необходимо взять с обратным знаком.
О т в е т: Поверхностное натяжение при 90 оС составляет ~62.10−3 Дж/м2.
П р и м е р 3. Произойдет ли расплавление алюминиевой пудры при повышении среднеобъемной температуры до 300 оС во время пожара на складе. Средний размер частиц пудры − 10−8 м. Справочная температура плавления алюминия составляет 933 K (см. приложение П. 9), теплота плавления − 10,8 кДж/моль, величина поверхностного натяжения − 1,14 Дж/м2.
Р е ш е н и е.
Для расчета воспользуемся выражением (4.10)
.
Предварительно рассчитаем мольный объем алюминия: или
м3/моль,
тогда
K.
Температура плавления пудры составит Тд = Т∞ − 401 = 532 K или 259 оС.
О т в е т: Так как ожидаемая температура плавления алюминиевой пудры составила 259 оС, среднеобъемной температуры до 300 оС во время пожара на складе она расплавится.
П р и м е р 4. Насколько снизится нижний концентрационный предел воспламенения взвеси частиц метанола в воздухе размером 100 мкм по сравнению со справочным значением для паров метанола (6,7 об. %)?
Р е ш е н и е.
Для расчета используем эмпирическое соотношение (4.12)
.
Справочное значение низшей теплоты сгорания метанола
QC
= 19940 Дж/кг, тогда
об.
%.
Разница между справочным и расчетным значениями нижних концентрационных пределов Δ = 6,7 − 4,01 = 2,69 об. %
О т в е т: Нижний концентрационный предел воспламенения взвеси частиц метанола в воздухе снизится на 2,69 об. % для паров метанола по сравнению со справочным значением.
Задачи
4.1. Дым, образующийся при горении древесины, имеет средний размер частиц 5 . 10−6 м. При сгорании образца древесины образовалось 100 г дыма. Определить удельную поверхность частиц дыма, если плотность массы составляет 1500 кг/м3.
4.2. Средний размер частиц огнетушащего порошка составляет 50 мкм. Определить его дисперсность, удельную объемную и удельную массовую поверхность. Плотность массы принять 2100 кг/м3.
4.3. Частицы дыма оксида цинка имеют средний размер частиц 5 . 10−8 м. Определить число частиц дыма, если после конденсации общий объем составил 50 см3.
4.4. Определить суммарную поверхность частиц дыма, образовавшихся после сгорания деревянного образца, если их средний размер составляет 10−6 м, а общий объем − 100 см3.
4.5. Дисперсность частиц дыма, образовавшегося при горении органического полимера, составила 2.105 м−1. Определить размер частиц дыма и его удельную поверхность.
4.6. Аэрозоль ртути сконденсировался в виде одной большой капли объемом 3,5.10−6 м3. Насколько при этом уменьшилась удельная поверхность ртути, если в состоянии дисперсность была равна 105 м−1. Плотность ртути − 13,55.10 5 кг/м3.
4.7. Определить общую межфазную поверхность частиц водяного тумана массой 100 г, если дисперсность частиц тумана составит 5.105 м−1. Плотность воды в расчетах принять равной 1000 кг/м3.
4.8. Удельная поверхность частиц аэрозоля, возникшего при горении поливинилхлорида 0,5 м2/г. принимая частицы шарообразными, определить их диаметр. Плотность поливинилхлорида − 1,4.10 3 кг/м3.
4.9. Полагая, что хлопчатобумажная пыль имеет волокнистую форму вычислить ее дисперсность и удельную поверхность частиц, имеющих поперечные размеры 10 мкм, 1 мкм, 100 нм.
4.10. Вычислить межфазную поверхность 2 кг угольной пыли с размером частиц 8.10−7 м. Определить также удельную объемную и удельную массовую поверхность. Плотность пыли принять равной 1800 кг/м3.
4.11. При 273 K поверхностное натяжение гексана равно 21,31.10−3 Дж/м2. Определить поверхностное натяжение гексана при 323 K, если температурный коэффициент поверхностного натяжения равен −1,039.10−4 Дж/м2.K.
4.12. По зависимости поверхностного натяжения от температуры определить графически коэффициент поверхностного натяжения для бензола:
Температура, K |
353 |
363 |
373 |
383 |
393 |
σ .103, Дж/м2 |
20,28 |
19,16 |
19,16 |
16,85 |
15,71 |
4.13. При какой температуре поверхностное натяжение ртути уменьшится вдвое, если при 298 K оно составляет 473,5 .10−3 Дж/м2, а температурный коэффциент −0,23.10−3 Дж/м2.K?
4.14. Чему будет равна температура плавления порошка железа дисперсностью 107 м−1, если справочная температура плавления железа 1806 K, величина поверхностного натяжения 2,3 кДж/м2, а теплота плавления 13,8 кДж/моль?
4.15. Чему будет размер частиц меди, если температура плавления медного порошка снизилась на 100 градусов по сравнению со справочной? Принять поверхностное натяжения меди 1,43 кДж/м2, а теплоту плавления 13,05 кДж/моль.
4.16. Насколько снизится температура плавления натрия по сравнению со справочной (370,3 K), если после диспергирования средний размер частиц составил 5.10−7 м? Принять поверхностное натяжение равным 0,25 кДж/м2, а теплоту плавления 2,6 кДж/моль.
4.17. Рассчитать температуру плавления кальция, состоящего из частиц дисперсностью 2.108 м−1? Теплота плавления кальция 8,66 кДж/моль, поверхностное натяжение равным 1,4 кДж/м2.
4.18. Справочная температура плавления свинца 600,6 K. Произойдет ли его плавление при 473 K, если дисперсность его порошка составляет 2.108 м−1? Теплота плавления свинца 4,77 кДж/моль, величина поверхностного натяжения равным 0,56 кДж/м2.
4.19. Температура внутреннего пожара составила 600 оС. Раплавится ли находящаяся там дисперсия магния с размером частиц 5.10−8 м. Теплота плавления магния 8,56 кДж/моль, поверхностное натяжение равным 0,66 кДж/м2, справочная температура плавления − 923 K.
4.19. На внутреннем пожаре среднеобъемная температура в помещении составила 500 оС. Какой минимальный размер должен быть у алюминиевой пудры, чтобы не произошло ее плавление. Справочная температура плавления − 933 K теплота плавления 10,8 кДж/моль, поверхностное натяжение 1,14 кДж/м2.
4.20. Чему будет равен нижний концентрационный предел воспламенения газовзвеси частиц этанола размером 100 м? Справочное значение низшей теплоты сгорания этанола 1235 кДж/моль.
4.21. Справочное значение нижнего концентрационного предела воспламенения для паров этилена 2,7 об. %. Изменится ли и насколько это значение для газовзвеси сжиженного этилена? Низшая теплота сгорания этилена 1323 кДж/моль.
4.22. Насколько снизится нижний НКПВ газовзвеси жидкого метана по сравнению с газовоздушной смесью. Низшая теплота сгорания метана 802 кДж/моль. НКПВ для газовоздушной смеси 5,0 об. %.