Химико-токсикологический анализ ядовитых и сильнодействующих веществ, извлекаемых из биологического материала полярными растворителями
Многолетняя статистика показала, что в практике судебно-химической экспертизы наиболее часто встречаются отравления:
aлкалоидами: - производными пиридина - кониин, никотин, ареколин, анабазин;
никотин анабазин кониин ареколин
производными морфина – морфином, кодеином, героином, дионином:
R = R1 = H - морфин
R = CH3; R1 = H - кодеин
R = R1 = CH3CO - героин
R = C2H5; R1 = H - дионин
производными индола – стрихнином, бруцином, резерпином:
стрихнин
производными тропана и экгонина – атропином, скополомином, кокаином:
кокаин
Из синтетических лекарственных препаратов встречаются отравления производными барбитуровой и салициловой кислот, фенатиазина, 1,4-бенздиазепина, клофелином.
Большую группу составляют сердечные гликозиды – дигитоксин, строфантин К и другие.
Методы извлечения из биоматериала лекарственных веществ
Все существующие в настоящее время методы извлечения лекарственных веществ различаются между собой:
а) выбором извлекающей жидкости и выбором кислот, применяемых для подкисления этой жидкости;
б) способами очистки вытяжек и экстрактов от примесей;
в) способами выделения индивидуальных соединений из предварительно очищенныхэкстрактов.
Общими методами извлечения можно назвать метод Стаса-Отто и Васильевой.
К частным методам извлечения можно отнести извлечение по Крамаренко, Швайковой, Поповой и по Валову: извлечение из мочи – сорбцией на полисорбе – 1.
Любые вещества экстрагируются в органический растворитель в виде нейтральных молекул. Для веществ кислого характера степень ионизации уменьшается в кислой среде:
Поэтому барбитураты, производные салициловой и бензойной кислот экстрагируются в органический растворитель из кислой среды.
Алкалоиды и синтетические азотсодержащие лекарственные вещества в кислой среде образуют соли, диссоциирующие на ионы. Поэтому соли органических оснований не экстрагируются органическими растворителями.
Но при рН>7 степень диссоциации солей уменьшается и они легко экстрагируются в органический растворитель.
Необходимо учитывать тот факт, что лекарственные вещества, являющиеся слабыми основаниями, имеют маленькую константу ионизации и частично экстрагируются и из кислой среды, как указано в таблице.
Таблица
Зависимость степени экстракции некоторых алкалоидов от рН среды
Алкалоиды |
К – ионизации |
рН начала экстракции |
Интервал рН соответств. Мах экстракции |
Атропин |
4,5·10-5 |
|
9-11 |
Хинин |
1,08·10-6 |
|
9-10 |
Аконитин |
1,3·10-6 |
3-4 |
8-10 |
Кокаин |
2,6·10-6 |
3-4 |
7-8,5 |
Кодеин |
9·10-7 |
- |
8-8,5 |
Морфин |
6,8·10-7 |
|
8,6-10,2 |
Бруцин |
9·10-7 |
|
7,5-12 |
Наркотин |
1,5·10-8 |
1-2 |
5-7 |
Папаверин |
8,1·10-9 |
2-3 |
5-7,5 |
Кофеин |
4,1·10-14 |
1,8 |
4-5,5 |
Теобромин |
4,8·10-14 |
2,1 |
4,0-7,0 |