2.2. Значения норматива оперативного контроля погрешности при проведении контроля методом добавок

Норматив оперативного контроля погрешности (допускае-

мое значение разности между результатом контрольного измерения реальной пробы с добавкой С’ и величиной добавки - Сд) во всем диапазоне измеряемых содержаний рассчитывают по формулам:

- при проведении внутрилабораторного контроля (Р=0,95)

Кд = 0,84 ( Δ _с’ )² + ( Δ _с )² , мг/дм³ ;

- при проведении внешнего контроля ( Р= 0,95)

Кд = ( Δ _с’ )² + ( Δ _с )² , мг/дм³ ;

где Δ _с , Δ _c’ (мг/дм³) - характеристики погрешности, соответству-ющие содержанию определяемого компонента в реальной пробе, реальной пробе с добавкой соответственно.

Ю.Я. Винников

А.А.Назарова

- 3 –

- Стаканы химические вместимостью 100, 250, 1000 см3 по

ГОСТ 25336.

- Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336.

- Ступка фарфоровая с пестиком № 2 (3) по ГОСТ 9147.

- Колонка хроматографическая d = 1.5 – 2.0 и l = 25-30 cм.

- Стекло часовое диаметром 5 – 7 см.

- Устройство для фильтрования проб с использованием мем-

бранных и бумажных фильтров.

Допускается использование других средств измерений, посуды и вспо--могательного оборудования, в том числе импортных, метрологические ха-рактеристики которых не хуже, чем у вышеуказанных.

4.2. Реактивы и материалы

- Динатриевая соль этилендиамин-N,N,N’,N’ –тетрауксусной кислоты,

дигидрат (трилон Б, комплексон III) по ГОСТ 10652.

- Цинк гранулированный по ГОСТ 999.

- Хлорид аммония по ГОСТ 3773.

- Аммиак водный по ГОСТ 3760.

- Хлорид натрия по ГОСТ 4233.

- Гидроксид натрия по ГОСТ 4328.

- Сульфид натрия по ГОСТ 2053 или диэтилдитиокарбамат натрия по

ГОСТ 8864.

- Соляная кислота по ГОСТ 3118.

- Пурпурат аммония (мурексид) по ТУ 6-09-1657.

- Нафтоловый зеленый Б.

- Эриохром черный Т (хромоген черный).

- Гидроксиламина гидрохлорид ГОСТ 5456.

- Уголь активный.

- Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

- Универсальная индикаторная бумага (рН 1-10) по ТУ 6-09-1181.

- Фильтры мембранные «Владипор МФА МА»), 0,45 мкм по ТУ 6-09-1903

или другого типа, равноценные по характеристикам, или бумажные

фильтры обеззоленные «синяя лента» по ТУ 6-09-1678.

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалифи-кации ч.д.а. или х.ч.

Допускается использование реактивов более высокой квалификации или импортных аналогов.

5. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования тех-

ники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021.

5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

5.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожа-рной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

- 4 –

6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владею-щий техникой титриметрического метода анализа.

7. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях.

Температура окружающего воздуха (22 + 6) ⁰С.

Относительная влажность (80 + 5) %.

Атмосферное давление (84 106) кПа.

Частота переменного тока (50 ± 1) Гц.

Напряжение в сети (220 ± 10) В.

8. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

8.1. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, промывают раствором соляной кислоты 1:1, а затем дистиллированной водой.

2. Пробы воды отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли.

Объем отбираемой пробы должен быть не менее 300 см³.

2. . Пробы не консервируют, хранят при комнатной температуре не

более 6 месяцев. Если в период хранения в пробе выпал осадок карбоната кальция, непосредственно перед анализом его растворяют прибавлением 0,5 –1 см³ концентрированной соляной кислоты, предварительно отсифони-

ровав прозрачный слой над осадком в чистую сухую склянку.

8.4. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, время отбора;

- номер пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1. Приготовление растворов и реактивов

9.1.1 Раствор трилона Б с концентрацией 0,02 моль/дм³ эквивалента.

3,72 г трилона Б растворяют в 1 дм³ дистиллированной воды. Точную концентрацию раствора устанавливают по стандартному раствору хлорида цинка, как описано в п. 9.2. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде, проверяют его концентрацию не реже 1 раза в месяц.

9.1.2. Раствор хлорида цинка с концентрацией 0,02 моль/дм³ эквивалента.

Отвешивают на технических весах около 0,35г металлического цинка, смачивают его небольшим количеством концентрированной соляной кислоты и сейчас же промывают дистиллированной водой. Цинк сушат в сушильном шкафу при 105 ⁰С в течение 1 ч, затем охлаждают и взвешивают на аналитиче-ских весах.

- 13 –

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА РОССИИ ПО ГИДРОМЕТЕОРОЛОГИИ И МОНИТОРИНГУ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

ГИДРОХИМИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

методика выполнения измерений содержания кальция

в пробах природных и очищенных сточных вод

титриметрическим методом

СВИДЕТЕЛЬСТВО О МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ АТТЕСТАЦИИ

В результате аттестации установлено, что методика соответст-вует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками: */

1.Значения характеристики погрешности и ее составляющих при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование оп-ределяемого компо-нента и диапазон измеряемых содер-жаний, мг/дм3	Характеристика погрешности, Δ, мг/дм3	Характеристика случайной составляющей погрешности, δ (Δ) , мг/дм3	Характеристика систематической составляющей погрешности, Δс, мг/дм3
Кальций от 1 до 2 вкл св. 2 до 10 вкл. св. 10 до 100 вкл.	0,24* С 0,15* С 0,08* С	0,12* С 0,07* С 0,03* С	0,05* С 0,05* С 0,05* С

2. Значения норматива оперативного контроля случайной составляющей погрешности (воспроизводимости) при доверительной вероятности Р+0,95

Наименование определяемого компонента и диапазон измеряемых содержаний, мг/дм3	Норматив оперативного контроля воспроизводимости, (для двух результатов измерений, m = 2), D, мг/дм3
Кальций от 1 до 2 вкл св. 2 до 10 вкл. св. 10 до 100 вкл.	0,33* С 0,19* С 0,08* С

*/ Значения характеристик погрешности и нормативов контроля приведены в виде зависимости от значения результата измерения массовой концентрации определяе-мого компонента в пробе - С.

- 12 –

Приложение 2 (обязательное)

Подготовка активного угля

Порцию активного угля, достаточную для заполнения колонки, помещают в коническую колбу, добавляют 100-150 см³ раствора соляной кислоты 4 моль/дм³ и кипятят 2 -3 часа. Если раствор окрашивается, пов-торяют операцию до тех пор, пока он не останется бесцветным. Уголь отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции по универ-сальной индикаторной бумаге, добавляют 100 – 150 см³ раствора гидрок-сида натрия 1 моль/дм³ и выдерживают 8 – 10 часов. Если появляется ок-раска, операцию повторяют.

Очищенный уголь отмывают дистиллированной водой до нейтра-льной реакции. Хранят в склянке с дистиллированной водой.

Для заполнения колонки склянку встряхивают и переносят уголь вместе с водой в колонку, избыток воды сливают через кран. Высота слоя угля должна быть 12 – 15 см. Перед пропусканием пробы воду из колонки удаляют.

После пропускания каждой пробы воды уголь в колонке регенери-руют промыванием 0,4 % раствором гидроксида натрия до исчезновения окраски последнего, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции.

- 5 –

Навеску цинка помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, в которую предварительно вносят 10 - 15 см³ дистиллированной воды и 1,5 см3 концентрированной соляной кислоты. Цинк растворяют. После раство-рения цинка объем раствора доводят до метки на колбе дистилли-рованной водой.

Рассчитывают молярную концентрацию эквивалента раствора хлорида цинка С_Zn (1/2 ZnCl₂), моль/дм3, по формуле:

а · 1000

С_Zn = -------------

32,69 ·V

где а – навеска металлического цинка, г;

32.69 – молярная масса эквивалента Zn ⁺², г/моль;

V - объем мерной колбы, см³.

9.1.3. Буферный раствор NH₄Cl + NH₄OH.

7.0 г хлорида аммония растворяют в мерной колбе вместимостью 500 см³ в 100 см³ дистиллированной воды и добавляют 75 см³ концентрированно-го раствора аммиака. Объем раствора доводят до метки на колбе дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Буферный раствор хранят в стеклянной или полиэтиленовой посуде не более 2 мес.

9.1.4. Индикатор эриохром черный Т.

0,5 г эриохрома черного Т тщательно растирают в ступке с 50 г хло-рида натрия. Используют при определении точной концентрации раствора трилона Б. Хранят в склянке из темного стекла.

9.1.5. Индикатор мурексид.

0,2 г мурексида и 0,5 г нафтолового зеленого Б (или 0,2 г только муре-ксида) тщательно растирают в ступке со 100 г хлорида натрия. Хранят в склянке из темного стекла.

9.1.6. Раствор гидроксида натрия, 20 %.

20 г NaOH растворяют в 80 см³ дистиллированной воды.

9.1.7. Раствор гидроксида натрия, 8 %.

40 г NaOH растворяют в 460 см³ дистиллированной воды.

9.1.8. Раствор гидроксида натрия, 0,4 %.

2 г NaOH растворяют в 500 см³ дистиллированной воды.

9.1.9. Раствор сульфида натрия.

2 г сульфида натрия растворяют в 50 см³ дистиллированной воды. Хранят в плотно закрытой полиэтиленовой посуде не более недели.

9.1.10. Раствор диэтилдитиокарбамата натрия.

5 г диэтилдитиокарбамата натрия растворяют в 50 см³ дистиллиро-ванной воды. Хранят не более 2 недель.

9.1.11. Раствор гидрохлорида гидроксиламина

5 г гидрохлорида гидроксиламина растворяют в 100 см³ дистиллиро-ванной воды. Хранят не более 2 месяцев.

9.1.11. Раствор соляной кислоты (1 : 3).

200 см³ соляной кислоты смешивают с 600 см³ дистиллированной воды.

9.1.12. Активный уголь. См. приложение 2.

- 6-

9.2. Установление точной концентрации раствора трилона Б.

В коническую колбу вместимостью 250 см³ вносят 10 см³ раство- ра хлорида цинка (п.9.1.2), добавляют дистиллированной воды прибли-зительно до 100 см³ , 5 см³ буферного раствора и 10-15 мг индикатора эрио-хрома черного Т. Содержимое конической колбы тщательно перемешива-ют и титруют из бюретки раствором трилона Б до перехода окраски из красной в голубую.

Концентрацию раствора трилона Б рассчитывают по формуле:

V_Zn

С тр = С _{Zn ------------- ,}

V _тр

где С_тр - концентрация раствора трилона Б. моль/дм³ эквивалента;

С_Zn - концентрация раствора хлорида цинка. моль/дм³ эквивалента;

V_тр - объем раствора трилона Б. пошедшего на титрование, см³ ;

V_Zn- объем раствора хлорида цинка, см³.