Вариант 9.

1. Реакция первого порядка проходит на 25% а 35 мин, Какова величина константы скорости этой реакции в с^-1? Сколько исходного вещества останется непрореагировавшим через 5 ч?

2. При взаимодействии персульфата калия с йодидом выделяется йод,

K₂S₂O₈ + 2KI = 2K₂SO₄ + I₂

При изучении кинетики этой реакции сливали равные объемы 1/15 N растворов персульфата калия и иодистого калия, Через определенные промежутки времени отбирали пробы по 25 мл раствора и оттитровывали I₂ 0,01N раствором тиосульфата натрия, V_Na2S2O3*N_Na2S2O3 = V_I2*N_I2 , Результаты титрования:

, мин	9	16	32	50
V Na2S2O3, мл	4,52	7,80	14,19	20,05

Определите константу скорости 2-го порядка,

3. Некоторое вещество А смешано в равных молярных количествах с веществами В и С так, что концентрации их равны 1 моль/л, По истечении 1000 с половина А прореагировала, Сколько останется вещества А по истечении 2000 с, если считать, что соответствующая реакция: а) первого порядка; б) второго порядка; в) третьего порядка,

4. Термическая диссоциация окиси этилена протекает по уравнению:

(СН₂-СН₂)О(г)  CH₄ + CO

При температуре 687,7⁰С и постоянном объеме общее давление реакционной смеси, измеренное в мм,рт,ст , изменяется со временем следующим образом:

Робщ, мм рт,ст,	116,51	120,56	125,72	128,74	133,23	141,37
, мин	0	3	7	9	12	18

Определите порядок реакции и значение константы скорости при 687,7⁰С

5. Взаимодействие трифторида бора с аммиаком изучалось по начальным скоростям при V = const при различных концентрациях реагентов:

BF_3(газ) + NH_3(газ) = F₃B·NH_3(газ)

[BF3], M	0,250	0,250	0,200	0,350	0,175
[NH3], M	0,250	0,125	0,1	0,1	0,1
ro, моль/(л,с)	0,2130	0,1065	0,0682	0,1193	0,0596

Выведите кинетическое уравнение и определите константу скорости.

6. Константа скорости реакции окисления -аллилпалладиййодида под действием йода:

[-С₃Н₅PdI] + I₂ = C₃H₅I + PdI₂

изменяется с ростом температуры следующим образом:

t, 0C	20	25	30	35	40
k2, л/(моль*с)	1.47	1.80	2.44	3.06	4.73

Определите предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса.

константу скорости реакции при 10^оС.

7. Для реакции бромирования бутен-2-дисульфоната-1,4 в жидкой фазе

рассчитайте энтальпию и энтропию активации на основании

следующих данных:

Т, К	293	298	303
k* 103, л/(мольс)	8,9	11,0	13,7

8. Рассчитайте константу скорости реакции между йодом и водородом при температуре 500⁰С, если средний диаметр столкновений составляет 210^-10 м, а энергия активации 167 кДж/моль. Стерический множитель равен 1.

9. Муравьиная кислота на окисных катализаторах разлагается в соответствии со

схемой:

HCCOH  CO₂ + H₂ ( k₁)

HCCOH  CO + H₂O ( k₂)

В одном из опытов за 15,4 с выход С0₂ составил 77,5 % от теорети­ческого, а СО - 2,6 %. Вычислите константы скоростей дегидратации и дегидрирования муравьиной кислоты.

10. Скорость реакции 2N0(г) + 2Н₂(г  N₂(г) + 2Н₂0(г)

описывается кинетическим уравнением r = k*(c_N0)²*c_Н2. Для этой реакции был предложен механизм:

Первая и третья стадия этого процесса — быстрые химические ре­акции, а вторая

— медленная. Совместим ли этот механизм с экспери­ментальным кинетическим

уравнением?

11. Реакция взаимодействия катализатора Уилкинсона RhClL₃, где L=P(C₆H₅)₃, с водородом, приводящая к образованию активной формы этого катализатора RhClL₂H₂, способной вести процесс гидрирования алкенов, может быть описана следующей схемой:

RhClL₃ RhClL₂ + L k₁, k_-1

RhClL₃ + H₂ RhClL₃H₂ k₂

RhClL₂ + H₂ RhClL₂H₂ k₃

Используя метод квазистационарных концентраций для RhClL₂, выведите уравнение расходования водорода. В каких условиях наблюдается первый порядок по водороду?