Вариант 7.

1. Разложение пентоксида диазота N₂О₅ является реакцией первого порядка, Если в системе давление N₂O₅ через 10 мин составляло 69,2 мм.рт.ст., а через 30 мин 39,6 мм.рт.ст, то какова константа скорости реакции?

2. Реакция кислотного распада бис--аллилникеля в водных растворах описывается следующим стехиометрическим уравнением:

(-С₃Н₅)₂Ni + H₃O⁺ = 2C₃H₆ + H₂O + Ni²⁺

Начальные концентрации комплекса и кислоты соответствуют и равны 0,005 и 0,010 моль/л, Изменение концентрации H₃O⁺ во времени при 11⁰С характери-зуется следующими значениями:

Время, мин	0	20	30	40	50	60
[HCl]102, моль/л	1,000	0,3460	0,1499	0,1168	0,0957	0,0810

Подтвердите выполнимость второго порядка реакции и рассчитайте значение константы скорости,

3. Дитретбутилпероксид при 154,9⁰С распадается по уравнению

(CH₃)₃COOC(CH₃)₃  2(CH₃)₂ С=O + C₂H₆

Составьте материальный баланс по каждому реагенту, определите порядок реакции и время полураспада из следующих данных по изменению общего давления в системе:

, мин	0	2	5	6	8	9	14	15
Робщ, мм.рт.ст	169,3	188,3	201,1	207,1	218,7	224,4	250,3	255,2

4. Изучалась зависимость скорости реакции димеризации бутадиена в газовой фазе от начальной концентрации бутадиена,

2 С₄Н₆ = С₈Н₁₂

При 240^О С получены следующие данные:

Со, моль/л	0,05	0,1	0,15	0,20
rо, 104, моль/(л,,мин,)	0,565	2,26	5,07	9,02

5. Термический распад диоксана изучался при температуре 504^О С, При начальном давлении диоксана 800 мм.рт.ст, его концентрация уменьшалась вдвое за 15,8 минут, а при начальном давлении 400 мм.рт.ст. ^_ за 22,3 мин, Определите порядок реакции и рассчитайте константу скорости реакции.

6. Реакция первого порядка прошла на 30% при 25⁰С за 30 мин, а при 40⁰С - за 5 мин. Определите энергию активации и предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса.

7. По данным предыдущей задачи 6 рассчитайте Нº^, S_сº^(при С^o=1 моль/л ) при температуре 45⁰С. Сделайте вывод о типе реакции (“нормальная”, “медленная” или “быстрая”)?

8. Димеризация бутадиена в газовой фазе является реакцией 2-го порядка

Эффективный диаметр молекул бутадиена равен 5,5^.10^-10 м. В таблице даны значения констант скорости реакции димеризации бутадиена в зависимости от температуры:

Т, К	503	513	527	540	578	622
k, 103, л/(мольс)	0,531	0,715	1,40	2,43	9,85	44,5

Вычислите энергию активации и опытное значение предэкспонента уравнения Аррениуса при 600 К. Рассчитайте теоретическое значение предэкспонента при 600 К по теории ТАС и сравните его с опытным значением. К какому типу (“нормальные“, “медленные“ или “быстрые“) относится рассматриваемая реакция?

9. Разложение оксида азота (II) при 1300 К протекает по двум параллельным реакциям:

2NO  N₂ +O₂ (k1)

2NO  N₂O + 1/2O₂ (k2)

Начальная концентрация оксида азота (II) равна 4 моль/л. Через 0,02 сек она изменяется на 77,85 %. Отношение концентраций N₂ и N₂0 в любой момент времени равно 1,4. Рассчитать значения констант скоро­стей, считая, что этот процесс является реакцией второго порядка.

10. Для разложения перекиси водорода на катализаторе Pt/SiO₂ В.П. Лебедев предложил следующий механизм:

2H₂O₂ +Pt = PtO₂ +2H₂O k₁, k_-1

PtO₂  Pt +O₂ k₂

Константа адсорбционного равновесия первой стадии этого про­цесса К_а = k₁/k₂. Напишите кинетическое уравнение для скорости разложения H₂O₂ методом квазиравновесных концентраций.

11. Реакция разложения бромметана 2СH₃Br  C₂H₆ + Br₂

протекает по следующему механизму:

Используя метод квазистационарного приближения, найдите вы­ражение для

скорости образования этана.