Вариант 4.

1. Реакция иодирования -фенилпропиоловой кислоты образованием , -дийодкоричной кислоты:

С₆Н₅С=С-СООН +I₂  C₆H₅I=ICOOH

подчиняется кинетическому уравнению второго порядка, Исходные величины были взяты в эквивалентных количествах, Кинетику реакции изучали, определяя концентрацию иода титрованием проб тиосульфатом, В таблице приводятся данные по кинетике реакции при 24,8^оС, Определите среднее значение константы скорости реакции,

, мин	0	114	273	405	662	1388
[I2], моль/л	0,0251	0,0213	0,0177	0,0155	0,0124	0,0079

2. Для реакции гидролиза метилнитрата водой:

Н₃СОNO₂ +H₂O = H₃COH + HNO₃

проходящей в избытке воды при температуре 90,5^оС и при начальной концентрации метилнитрата 0,02153 моль/л, были получены следующие экспериментальные данные:

, мин	0	130	240	360	480	600
[HNO3],103,моль/л	0,0	1,75	3,48	4,85	6,27	7,57
, мин	750	920	1117	1350	1695	
[HNO3],103,моль/л	8,99	10,49	11,97	13,53	14,97	21,53

Определите порядок реакции, рассчитайте среднее значение константы скорости реакции при данной температуре,

3. Термическая диссоциация окиси этилена протекает по уравнению:

(СН₂-СН₂)О(г)  CH₄ + CO

При температуре 687,70С и постоянном объеме общее давление реакционной смеси, измеренное в мм,рт,ст , изменяется со временем следующим образом:

Робщ, мм рт,ст,	116,51	120,56	125,72	128,74	133,23	141,37
, мин	0	3	7	9	12	18

4. Термическое разложение диоксана изучалось при температуре 504^ОC, Получена следующая зависимость начальной скорости реакции от давления диоксана в начале реакции :

rо , мм рт,ст,/мин	42,5	14,7
Ро, мм рт,ст,	800	400

Определите порядок и константу скорости реакции,

5. Реакция нитрования п-нитротолуола азотной кислотой в водном растворе серной кислоты протекает по уравнению :

п-NO₂-C₆H₄(CH₃) + HNO₃ = 2,4-(NO₂)₂C₆H₃(CH₃) + H₂O

Реакция проводилась при температуре 25^оС в 94% Н₂SО₄ и при равных начальных концентрациях реагентов, Время полупревращения изменялось при изменении начальной концентрации п-нитротолуола следующим образом:

Со, 105, моль/л	7,22	5,37	2,8
1/2, мин,	14,5	19,4	37,5

Определите порядок реакции и рассчитайте константу скорости

реакции.

6. Для реакции кислотного распада -аллилпалладийбромида, протекающей в растворе бромистоводородной кислоты и характеризующейся следующим стехиометрическим уравнением:

-С₃Н₅PdBr + HBr = C₃H₆ + PdBr₂

изучена температурная зависимость константы скорости второго порядка:

t, 0C	30	42	52	60
k2 106, л/(моль с)	0.795	2.51	5.01	10.0

Графическим методом определите энергию активации и предэкспоненциальный множитель A.

7. Определите стерический фактор реакции пара-орто-превращения водорода по реакции H + p-H₂ = o-H₂ + H, если константа скорости этой реакции при 27⁰С равна 7,310⁴ л/(мольс), а энергия активации – 34,3 кДж/моль. Газокинетический диаметр молекул водорода 2,7 , а атомов водорода - 1,35 .

8. Для следующей схемы сложной реакции:

k₁

A+C = X +C

k_-1

k₂

X +A → Пр +D

где Х - промежуточная высокореакционная частица.

Используя метод квазистационарных концентраций по Х и Y выведите кинети-

ческое уравнение реакции по реагенту А.

9. Для гомогенного пиролиза метана 2CH₄ = C₂H₆ + H₂ предложен следующий механизм:

k₀

CH₄ CH₃^· + H^·,

k_-1

CH₃^· + CH₄ C₂H₆ + H^·,

k₂

H^· + CH₄ CH₃^· + H₂

k₃

CH₃^· + H ^·+ M CH₄ + M

М - некоторая молекула (возможно, CH₄ или C₂H₆), которая отводит энергию рекомбинации. На основе принципа стационарного состояния, выведите уравнение для скорости образования C₂H₆.