
- •5.4 Основные технологические свойства катализаторов
- •5.4.1. Катализатор и равновесие химической реакции
- •5.4.2. Активность катализатора
- •5.4.3. Температура зажигания катализатора
- •5.4.4. Селективность катализатора
- •5.4.5. Пористость и структура катализатора
- •5.4.6. Промотирование и отравление катализаторов
- •5.4.7. Термостойкость катализаторов
- •5.4.8. Деактивация (старение) катализатора
- •5.4.9. Количественные характеристики катализатора
Таким образом, гетерогенно-каталитический процесс – это сложная система последовательных и параллельных стадий, имеющих разную природу. Как и в случае некаталитического гетерогенного процесса, одна из стадий может оказывать наиболее сильное тормозящее воздействие на весь процесс, тогда скорости остальных стадий «подстраиваются» под скорость этой наиболее затрудненной стадии, которая является лимитирующей.
Кроме гомогенного и гетерогенного катализа, выделяют также гетерогенно-гомогенный катализ, при котором реакция начинается на поверхности твердого катализатора, а затем продолжается в объеме.
Промежуточное положение между гомогенным и гетерогенным катализом занимает микрогетерогенный катализ коллоидными частицами в жидкой фазе.
Ускорения реакций в присутствии мицелл ПАВ называется мицеллярным катализом.
Исключительную роль в процессах в живых организмах играет ферментативный катализ, обусловленный действием ферментов.
5.4 Основные технологические свойства катализаторов
При практическом применении большое значение имеют технологические характеристика промышленных катализаторов (активность, селективность, термическая устойчивость и т.д.).
5.4.1. Катализатор и равновесие химической реакции
При внесении катализаторов энергетический уровень реагирующих молекул не меняется. Действие катализатора не смещает равновесия простой реакции, а лишь ускоряет достижение равновесия при данной температуре. При этом катализатор ускоряет как прямую, так и обратную реакции:
A ⇄
R ±
Q
На графике зависимости ФR=f(τ) (где Ф*R
равновесный выход продукта) хорошо видно, что τ к < τ бк, где τк – время достижения равновесного выхода продукта при проведении реакции с катализатором; τбк – время достижения равновесного выхода при проведении той же реакции без катализатора.
Из графика видно, что Ф*R ≠ Ψ(кат)
5.4.2. Активность катализатора
Активность катализатора – мера ускоряющего действия катализатора по отношению к данной реакции.
Активность определяется как отношение констант скоростей каталитической и некаталитической реакции:
(5.4)
где Е – энергия активации реакции без катализатора,
Ек – энергия активации той же реакции с катализатором.
Для тех случаев, когда каталитическая и некаталитическая реакции имеют один порядок и, следовательно предэкспоненциальные коэффициенты в уравнении Аррениуса для них равны(k'0 = k''0), активность катализатора определяется из (5.4) как:
А = е∆Е/RT, (5.5)
где ∆Е = Е – Ек выражает снижение энергии активации под действием катализатора.
Если k'0 ≠ k''0, то k'0 / k''0 =N и A = N e∆E/RT
Ускоряющее действие катализатора можно наглядно проследить на примере окисления SO2 в SO3 (5.3). Основные характеристики данного процесса приведены для трех катализаторов (табл.5.1).
Таблица 5.1
Характеристика процесса окисления SO2 в SO3 с различными катализаторами
Тип катализатора |
Е, кДж/моль |
Температура, С |
А |
|
процесса |
зажиг-ия |
|||
Без катализатора |
255 |
– |
– |
– |
Pt |
72 |
425 |
350 |
3·1013 |
V2O5 |
95 |
510 |
450 |
4·1010 |
Fe2O3 |
150 |
625 |
600 |
7·105 |
Чем выше активность катализатора, тем при более низкой температуре можно вести процесс. Это дает значительные экономические и технологические преимущества: увеличение равновесного и фактического выхода обратимых экзотермических реакций, уменьшение количества побочных продуктов, снижение расходного коэффициента по сырью, улучшение качества продукта.
Активность катализатора можно определить косвенно по температуре зажигания катализатора.