1.4. Как достичь правильности анализа

После оптимизации воспроизводимости методики следует оценить ее правиль­ность. Это можно сделать путем сравнения результатов анализа одного н того же образца, полученных в разных лабораториях или путем анализа стандарт­ного образца подходящего состава. Возможно и участие в межлабораторном эксперименте с использованием различных методов анализа. Аналитик должен хорошо понимать, что правильность оценить невозможно, не прибегая к сравнению с независимыми данными. При этой даже так называемые арбитраж­ные методы могут содержать систематические "погрешности. Правильность обеспечивает возможность сопоставления результатов, полу­ченных в разных лабораториях

Согласно новому определению ISO, точность включает в се­бя правильность и воспроизводимость. Воспроизводимость результатов обес­печивается использованием системы обеспечения качества и про­веренных методик анализа. Для оценки правильности необходимо использо­вать внешние средства. Правильность является базой для сопоставления ре­зультатов, полученных в разное время и в разных лабораториях. Типичным случаем, когда необходимы правильные (и точные в целом) результаты, яв­ляется мониторинг состояния окружающей среды. Например, постановления о сокращении вредных выбросов могут иметь измеримые последствия только по прошествии значительного времени. Чтобы их обнаружить, требуется применение очень точных методик в течение длительного периода. Многие ис­следователи считали, что для обнаружения столь медленных тенденций и, тем самым, демонстрации эффективности принятых мер, достаточно лишь хоро­шей воспроизводимости. Однако они не учли, что оборудование и методология измерений постоянно совершенствуются, а для обеспечения высокой воспроиз­водимости на протяжении длительного времени требуемся постоянство систе­мы измерений. Кроме того, если результаты недостаточно точны, невозможно сравнивать данные, полученные различными исследователями мира. Сходные проблемы возникают и в сфере торговли — например, когда необходимо удо­стоверить качество экспортируемой продукции путем измерения - их характе­ристик. Различия в данных, полученных производителями и потребителями, могут вызнать серьезные коммерческие конфликты. И в медицине, где резуль­таты клинических анализов являются основой правильного диагноза, помимо долговременной воспроизводимости, требуется и правильность — особенно ес­ли пациент меняет лечебное учреждение.

Существуют три способа установления правильности результатов:

• сравнение с данными, полученными другим методом;

• сравнение с данными другой лаборатории;

• анализ стандартных образцов.

1.4.1. Сравнение с данными другого метода

Для каждого метода характерны свои типичные источники погрешностей. На­пример, для спектроскопических методов элементного анализа — ААС, ИСП-АЭС, ИСП-МС — источником погрешности может быть операция кислотно­го разложения (окисления) матрицы образца. Однако в инструментальном нейтронно-активационном анализе эта операция отсутствует, поэтому этот ме­тод можно использовать для контроля методик, включающих разложение про­бы, — например, ИСП-АЭС.

Если данные, полученные двумя методами, хорошо согласуются, это может свидетельствовать о правильности обоих результатов. При этом, чем сильнее различаются между собой отдельные стадии соответствующих методик, тем больше оснований для такого вывода. Если же методики на какой-то стадии схожи, то можно не заметить одинаковой систематической погрешности, обу­словленной этой общей стадией. Результаты сравнения можно считать досто­верными только тогда, когда данные получены с помощью двух различных методик под одинаково строгим лабораторным контролем. Если квалификация лаборантов в области метода, используемого для сравнения, недостаточна, то это может привести к неверным выводам или даже послужить источником дополнительных погрешностей. Поэтому для проверки правильности сравнительный анализ двумя методами трудно провести силами одной ла­боратории; это делается редко. Эффективным средством может служить лишь сравнение с данными другой лаборатории — в том числе и для долговременного контроля характеристик методики, а также при постановке в лаборатории нового метода. В последнем случае для заключительной проверки правильности необходимо либо использование стандартных образцов, либо межлаборатор­ный эксперимент.