
- •Семинар № 3 «Ионселективные электроды»
- •Практическое значение измерения активности ионов. Достоинства и недостатки метода ионометрии
- •Классификация ионселективных электродов
- •Сенсибилизированные (активированные) электроды:
- •Основные характеристики ионселективных электродов
- •Диффузионный потенциал
- •Конструкции ионселективных электродов
- •Электроды с кристаллическими мембранами
- •Электроды с жесткой матрицей (стеклянные электроды)
- •Механизм возникновения потенциала на стеклянной мембране
- •Электроды на основе мембран с подвижными носителями (жидкостные ионселективные электроды)
- •Сенсибилизированные (активированные) электроды
- •Газочувствительные электроды
- •Ферментные электроды
- •Определяемое вещество (субстрат) Ион (молекула)
Сенсибилизированные (активированные) электроды
Газочувствительные электроды
Газочувствительные электроды – это датчики, объединяющие индикаторный электрод и электрод сравнения и имеющие газопроницаемую мембрану или воздушный зазор для отделения анализируемого раствора от тонкой пленки промежуточного раствора электролита. Он взаимодействует с определяемым газом, при этом изменяется какой0то параметр промежуточного раствора электролита, например рН, что и фиксирует ионселективный электрод.
Отклик ионселективного электрода пропорционален парциальному давлению определяемого компонента в анализируемом газе. Схематическое изображение газочувствительного электрода дано на рисунке 11, а в таблице 5 приведены примеры практического применения.
Рис. 11. Газочувствительный электрод для определения аммиака:
1 – гидрофобная газопроницаемая мембрана, 2 – внутренний раствор электролита, 3 – анализируемый раствор, 4 – NH4+-селективный электрод, 5 – электрод сравнения
Таблица 5
Применение газочувствительных электродов
Определяемый газ |
Индикаторный электрод |
рН исследуемого раствора, ед. рН |
Состав внутреннего раствора |
Предел обнаружения, моль/дм3 |
СО2 |
Стеклянный рН-чувствительный |
<4 |
10-2 М NaHCO3+10-2 M NaCl |
10-5 |
NH3 |
Стеклянный рН-чувствительный |
>12 |
10-2 M NH4Cl+10-1 M KNO3 |
10-6 |
SO2 |
Стеклянный рН-чувствительный |
<0,7 |
10-3 M NaHSO3 (pH=5) |
5·10-6 |
HF |
Фторид-селективный |
<2 |
1 М Н+ |
10-8 |
H2S |
Сульфид-селективный |
<5 |
Цитратный буферный раствор (рН=5) |
10-7 |
Ферментные электроды
Ферментные электроды – это датчики, в которых ионселективный электрод покрыт пленкой, содержащей фермент, способный вызвать реакцию органического или неорганического вещества (субстрата) с образованием веществ (ионов, молекул), на которые реагирует электрод.
В основе работы электрода лежит ферментативная реакция, в результате которой образуется частица, обусловливающая отклик электрода:
Определяемое вещество (субстрат) Ион (молекула)
Поэтому за изменением ее концентрации можно проследить с помощью ионселективного электрода. Селективность ферментных электродов очень высока, поскольку каждый фермент катализирует только какую-то определенную реакцию. На рисунке 12 показана схема электрода для определения мочевины по ферментативной реакции:
2Н2О
+ Н+
+ СО(NH2)2
2NH4+
+ HCO3-
Рис. 12. Ферментный электрод для определения мочевины:
1 – гель, содержащий фермент уреазу, 2 – стеклянная мембрана, селективная к ионам аммония,
3 – внутренний стандартный раствор, 4 – субстрат, 5 – внутренний электрод сравнения
В таблице 6 приведены другие примеры использования ферментных электродов.
Таблица 6
Применение ферментных электродов
Субстрат |
Фермент |
Электрохимически активная частица |
Индикаторный электрод |
Пинициллин |
Пенициллиназа |
Н+ |
Стеклянный рН-чувствительный |
Мочевина |
Уреаза |
NH4+ |
Стеклянный NH4+-чувствительный |
NH3 |
NH3-газовый |
||
Муравьиная кислота |
Алкогольоксидаза |
CO2 |
CO2-газовый |
Глюкоза |
Глюкозооксидаза |
H+ |
Стеклянный рН-чувствительный |
Фосфат-ион |
Щелочная фосфатаза |
O2 |
Платиновый |