Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
КСРС Калий-1.doc
Скачиваний:
7
Добавлен:
25.05.2014
Размер:
524 Кб
Скачать
☆

Взаимодействие с разбавленной азотной кислотой

8 К + 9 HNO3 (разб.) → 8 КNO3 + 3 H2O + NH3

К° – ē → К+ φвосст = – 2,925 В

8

(NO3)− + 8 ē + 9 Н+ → NH3 + 3 HOH φок = – 1.24 В

ΔG° = – zF(φок – φвосст) = – 8 ∙ 96500 ∙ (1,24 – (– 2,925)) = – 3215,38 КДж/моль

Взаимодействие с концентрированной азотной кислотой

К + 2 HNO3 (конц.) → KNO3 + H2O + NO2

К° – ē → К+ φвосст = – 2,925 В

1

2 Н+ + (NO3)− + ē →NO2 + Н2O φок = + 0,78 В

ΔG° = – zF(φок – φвосст) = – 1 ∙ 96500 ∙ (0,78 – (– 2,925)) = – 357,5325 КДж/моль

При соприкосновении с концентрированной азотной кислотой происходит сильная детонация, причем азотная кислота восстанавливается до NO2.

Взаимодействие с смесями кислот

3 K + 3 HF + HNO3 → [KF] + NO + 2 Н2O

К° – ē → К+ φвосст = – 2,925 В

3

(NO3)− + Н+ + 3 ē → NO + Н2O φок = 0,96 В

ΔG° = – zF(φок – φвосст) = – 3 ∙ 96500 ∙ (0,96 – (– 2,925)) = – 1124,7075 КДж/моль

Взаимодействие с раствором щелочи

2 K + 2 NaOH + 2 Н2O → 2 Na[K(OН)2] + Н2

К° – ē → К+ φвосст = – 2,925 В

2

2 Н2O + 2 ē → 2 (OH)– + Н2 φок = – 0.82 В

ΔG° = – zF(φок – φвосст) = – 2 ∙ 96500 ∙ (– 0,82 – (– 2,925)) = – 406,262 КДж/моль

Диаграммы состояния

Система калий ­­– натрий

Диаграмма состояния системы калий – натрий была впервые исследована Н. С. Курнаковым и Н. А. Пушкиным. Эта система изучалась также Ринком, Блейсвиком, Вальтерсом и Миллером и другими. На рисунке представлена диаграмма состояния с учетом данных всех исследователей

В системе калий - натрий установлено существование соединения Na2K, плавящегося инконгруэнтно при 7 оС. Эвтектическая точка лежит при − 12,5 оС и 77,2 вес. % К. От эвтектической точки кривая ликвидуса постепенно поднимается до точек плавления чистых компонентов с незначительным изломом в перитектике, соответствующей соединению Na2K.

Сплавы с содержанием 40 − 90 вес. % К при комнатной температуре представляют собой подвижные серебристо-белые жидкости. По своим физическим свойствам эти сплавы близки к чистому жидкому натрию.

Система калий – ртуть

Растворимость калия в ртути по данным Керпа при 0 оС составляет 0,265 вес. (1,34 ат) % К, а при комнатной температуре 0,46 вес. (2,3 ат.) % К. Растворимость калия в интервале температур 0 – 100 оС была исследована Керпом, Беттгером и Винтером. Они установили, что в интервале 0 – 71 оС в равновесии с насыщаемым раствором находится соединение KHg12, в интервале 71 – 74 оС – соединение KHg10, выше 75 оС – соединение KHg9 или KHg8; ниже 0 оС существует, по-видимому, соединение KHg14.

Эвтектика лежит при 0,4 вес. (2,0 ат.) % К и – 43 оС. Это согласуется с данными Таммана, который установил, что точка плавления ртути понижается на 1,24 оС при растворении калия. Наиболее прочным является соединение KHg2, имеющее резко выраженный максимум на кривой ликвидуса при 270 оС. Соединение KHg по данным Иенеке плавится конгруэнтно при 180 оС; между соединениями KHg2 и KHg лежит эвтектика при 175 оС.