- •Потенциометрия
- •Процесс диссоциации и рекомбинации
- •Буферные свойства растворов
- •Измерительная ячейка при потенциометрических измерениях.
- •Водородный электрод
- •Вспомогательный электрод
- •Индикаторные или измерительные электроды
- •Стеклянный электрод
- •Некоторые особенности стеклянных электродов
- •4. Аномалия стеклянных электродов в сильно – кислой и сильно – щелочной области
Вспомогательный электрод
– устройство для получения опорного потенциала в процессе измерения.
т.к.
=const,
то
Преимущества:
1. Отпадает необходимость работы с Mg, проще изготовить технологически
2. Меньше габариты
3. Отсутствует контакт Mg с контролируемой средой
4. При 60-70 °С MgCl – разлагается
Слайд 7
Индикаторные или измерительные электроды
Основные требования предъявляемые к измерительному электроду для промышленного измерения следующие:
Линейная зависимость электродного потенциала от значения рН в возможно более широком диапазоне.
Незначительное и закономерное изменение электродного потенциала от температуры.
Возможность его использования в большом диапазоне измерений температуры и давлений.
Возможность его использования в самых разнообразных по химическому составу средах.
Слайд 8
Стеклянный электрод
Н
аиболее
популярный, т.к. существенно отличается
метрологическими, конструктивными и
эксплуатационными преимуществами перед
другими типами индикаторных электродов.
Электрод представляет собой трубку из горлового стекла, на конце которой напаяна чувствительная мембрана из специального электродного стекла. Мембрана выполняет функции одновременно двух электродов: наружного, соприкасающегося с контролируемым раствором и внутреннего, соприкасающегося с приэлектродной жидкостью, имеющей известный состав и определенное значение рН.
Ест. эл.=Еконт.+Евнутр.+Енар.
При условии постоянного рН приэлектродной жидкости Еконт.=const; Евнутр. =const; Енар.=Ех=𝑓(рН)
Слайд 9
Некоторые особенности стеклянных электродов
Потенциал асимметрии
Причины: пьезоэлектрическое явление, возникающие вследствие различных натяжений на внешней и внутренней стороне мембраны при быстром охлаждении; при изготовлении электрода происходит неодинаковое выгорание некоторых химических элементов, составляющих электродное стекло.
Стараются делать мембраны более тонкостенными, насколько это позволяют соображения прочности. Только что изготовленный электрод имеет как правило больший потенциал асимметрии, чем находившийся некоторое время в воде или растворе.
Потенциал асимметрии практически не влияет на наклон водородной функции, а перемещает её параллельно идеальной.
Слайд 10
2. При изменении температуры
П
ри
измерении температуры контролируемого
раствора величина электродного потенциала
стеклянного электрода изменяется
вследствие изменения константы RT/F
в уравнении Нернста. Изменение Е в
зависимости от температуры вызывает
изменение наклона характеристик
стеклянного электрода. Аналогично
водородному изменение наклона
характеристики от температуры ΔЕ/t
называется температурным коэффициентом
и имеет тоже численное значение
Получим пучок прямых пересекающихся в одной точке при некотором значении рН (исходя из уравнения).
Электроды из известково-натриевого стекла работают нормально лишь в интервале температур определенном: 20 – 60 °С . В последнее время разработаны рецепты стекол пригодных для работы при более высоких температурах 100 °С и даже выше.
Слайд 11
3. Сопротивление стекла
Сопротивление стекла электрода сильно зависит от температуры, причем при понижении температуры оно резко возрастает.
С
текло
играет роль проводника электрического
тока, прохождение тока через стекло
обусловлено наличием свободных ионов.
При снижении температуры сопротивление
прогрессивно возрастает. Под сопротивлением
стеклянного электрода принято считать
сопротивление их постоянному току. На
сопротивление стеклянных электродов
влияет также содержание воды в стекле.
В результате вымачивания электродов
сопротивление их снижается.
Высокое сопротивление вызывает значительные трудности изоляции цепи стеклянного электрода во избежание недопустимых утечек.
Слайд 12
