Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Учаева И.М., Дмитриенко Т.Г. Справочник физико-...doc
Скачиваний:
8
Добавлен:
01.04.2025
Размер:
23.06 Mб
Скачать

26. Эмпирические данные и зависимости для вычисления термодинамических величин Теплоемкость

Твердые и жидкие вещества: Ср = Сini [Дж/(моль . К)],

где Ci – атомная теплоемкость; ni – число атомов в молекуле.

Теплоемкость

Элементы

С

Н

N

В

Ве

О

Ci твердых веществ, Дж/( моль . К)

7,53

9,62

11,30

11,72

15,90

16,74

Ci жидких веществ, Дж/( моль . К)

11,72

17,99

19,66

25,10

Теплоемкость

Элементы

Si

F

S

Р

остальные элементы

Ci твердых веществ, Дж/ (моль . К)

20,08

20,92

22,59

23,01

25,94–26,78

Ci жидких веществ, Дж/( моль . К)

24,27

29,29

30,96

29,29

33,47

Сплавы, шлаки, стекла, растворы: [Дж/(г . К)],

где g1,g2 – массовые доли компонентов, %; с1, с2 — их удельная теплоемкость.

Примечание.При значительной теплоте смешения (растворения) получаются повышенные результаты.

Теплота сгорания органических соединений в газообразном состоянии

Нсгор = – (204,2n + 44,4m + х) [кДж/моль],

где n – число атомов кислорода, необходимое для полного сгорания вещества; m – число молей образующейся воды; х – поправка (термическая характеристика), постоянная в пределах гомологического ряда.

Численные значения термической характеристики

Группы атомов или типы связей

х, кДж/моль

Ординарная связь

С–С

0

Двойная связь

С=С

87,9

Тройная связь

СС

213,4

Фенильная группа

R–C6H5

100,4

Спиртовая группа

R–СН2OH

50,2

Простые эфиры

R–О–R

87,9

Альдегидная группа

R–CHO

75,3

Кетогруппа

R–CO–R

50,2

Кислотная группа в одноосновной кислоте

R–COOH

0

Кислотные группы в двухосновной кислоте

HOOC–R– COOH

12,6

Алкилциклогексаны

0

Алкилциклопентаны

25,1

Пример. Вычисление теплоты сгорания газообразного коричного альдегида С6Н5СН=СНСНО.

Термическая характеристика коричного альдегида складывается из следующих значений:

Фенильная группа 100,4

Двойная связь 87,9

Альдегидная группа 75,3

х = 263,6 кДж/моль

Реакция сгорания:

С6Н5(СН)2СNО + 10,5O2 = 9СО2 + 4Н2О

n = 21; m = 4.

Нсгор = – (204,2 . 21 + 44,4 . 4 + 263,6) = – 4729,4 кДж/моль

По литературным данным, Нсгор = – 4727,9 кДж/моль.

Теплота испарения неполярных жидкостей при нормальной

температуре кипения

= 36,61 +19,14 lg Ткип Дж/(моль . К)