6.7. Область применения полярографического анализа

Полярографическим методом можно определять как неорганические, так и органические вещества, которые способны восстанавливаться или окисляться на поверхности электродов при прохождении постоянного электрического тока. Поэтому полярографическое определение широко применяется в заводских и научно-исследовательских химико-аналитических лабораториях.

В последнее время широкое распространение приобретает метод полярографического анализа с твердым вращающимся микроэлектродом. Использование твердого вращающегося микроэлектрода дает возможность применять методы полярографического анализа при определениях в расплавленных средах.

6.8 Методика полярографического анализа.

Для анализа какого-нибудь вещества полярографическим методом его прежде всего переводят в раствор. Потом создают необходимую среду и удаляют примеси, которые мешают определению. Большие неудобства для полярографирования создают вещества с потенциалами, близкими к потенциалу восстановления исследуемого элемента или с потенциалами более низкими, чем потенциал восстановления исследуемого элемента. Мешает определению и растворенный кислород. Для удаления веществ, которые мешают, широко применяют: осаждение, комплексообразование, окисление-восстановление. Для удаления растворенного кислорода, который восстанавливается на катоде, через раствор пропускают водород. В щелочные растворы прибавляют Na₂SO₃.

Большое значение так же имеет правильный выбор фона для полярографирования. Обычно его подбирают опытным путем.

Подготовленный к анализу раствор, свободный от посторонних примесей, помещают в электролизёр (рис. 6.2). Включают постоянный электрический ток и постепенно повышают напряжение. При непрерывном увеличении напряжения регистрируют изменение силы тока. На основании полученных данных строят полярографическую кривую.

Для количественных определений в полярографии применяют метод калиброванных кривых, метод стандарта или метод добавок.

При применении метода калибровочных кривых снимают полярограммы стандартных образцов. По высоте волны h и концентрации С₀ строят калибровочную кривую. По высоте волны неизвестного образца определяют его концентрацию по калибровочной кривой.

В методе стандарта снимают полярограмму только одного стандартного раствора и рассчитывают концентрацию неизвестного раствора по формуле:

(6.2)

В методе добавок в электролизёр наливают определенный объем исследуемого вещества с неизвестной концентрацией (С_А) и получают его волну h_А. Потом прибавляют к раствору 1-3 мл стандартного раствора исследуемого вещества с известной концентрацией (С_СТ) и снова снимают полярограмму. Получают суммарную волну h_ОБЩ. Неизвестную концентрацию (мг/мол) вычисляют по формуле:

(6.3)

где h_ОБЩ – высота волны исследуемого вещества после добавления стандартного раствора; С_СТ – концентрация иона (вещества), который добавляется, в электролизер.

(6.4)

где V_СТ - объем стандартного раствора добавляемого в электролизер, мл;

V_А - объем исследуемого раствора в электролизере, мл;

С_СТ - начальная концентрация стандартного раствора.