Количественный анализ в гх-мс

Количественный анализ в ГХ-МС заслуживает отдельного внимания. К этому вопросу стоит подходить с нескольких точек зрения. Начиная от метрологической, заканчивая логической (да, не всегда эти понятия совпадают). Надежная количественная оценка возможна только в режиме SIM (мониторинг селективно заданных ионов). Однако в ряде случаев допускается использование режима SCAN (сканирование по полному ионному току, в этом режиме масс-спектрометр снимает весь заданный диапазон масс). Один из таких случаев, когда точность ± пушечный выстрел – допустима. Например, Вам надо отследить ход реакции и абсолютно не принципиально знать, сколько точно исходных компонентов израсходовано и сколько продукта получено. Еще один момент – чувствительность. Дело в том, что сканирование по заданным массам обеспечивает возрастание чувствительности в среднем на 1-2 порядка. С чем это связано? Обратите внимание на рисунок 3.

Рис. 3

Как видно из рисунка 3, чувствительность зависит от скорости сканирования. Куда проще и быстрее сканировать селективно заданные массы, ведь их куда меньше, чем масс, которые задаются в полном ионном токе. Это все равно что выйти на балкон многоэтажного дома, и, глядя на оживленную улицу, сказать: считай, сколько проедет через перекресток машин. Другое дело, если считать сколько проедет грузовых машин. Или машин определенного цвета. Куда меньше шанс ошибиться, правда? Но помните, что скорость сканирования – палка о двух концах. Её повышение приведет к увеличению скорости сканирования фона, который также может (и будет) возрастать. Поэтому скорость сканирования определяется шириной Вашего хроматографического пика. Оптимальным можно считать 20 точек на пик.

Матричные влияния и основные направления исследований.

Одним из самых сложных и непредсказуемых влияний является матричное. Стоит отметить, что в случае газовой хроматографии матричное влияние не так критично, как в случае ВЭЖХ-МС или ВЭЖХ-МС/МС. Причина тому – гашение ионизации компонентами пробы (а в случае ВЭЖХ-МС и ВЭЖХ-МС/МС гашение может быть обусловлено также составом подвижной фазы). Нейтрализовать влияние матрицы практически невозможно, можно лишь оценить её вклад.

Помимо влияния на чувствительность, матрица может несколько изменять времена удерживания аналитов (это прекрасно заметно в ВЭЖХ), за счет конкурирующих сорбционных процессов. Учесть это влияние можно методом введено/найдено. Если действительно произошло изменение времени удерживания, связанное с матрицей, пик будет один, без расщепления.

Теперь поговорим о задачах, которые может решать масс-спектрометрия. Как говорит классик и один из «отцов» масс-спектрометрии, Фред Мак Лафферти: «если химическую задачу нельзя решить с помощью масс-спектрометрии, её нельзя решить вообще». Наиболее популярными задачами, решаемыми с использованием масс-спектрометрии, на сегодняшний день являются исследований растительного сырья (поскольку обычно растительные матрицы крайне сложны), метаболомика, петролеомика, первичная идентификация продуктов синтеза (у органиков, кроме ЯМР).