18) Влияние температуры на состояние химического равновесия. Уравнение изобары химической реакции.

При равновесии химической реакции: bB + dD = lL + mM,

или

Из ур-я: получим (1)

Продифференцировав выражение (1) по температуре, получаем для зависимости константы равновесия от температуры уравнение (2) – изобару Вант-Гоффа:

Это изобара равновесия. Она показывает, что константа равновесия экзотермической реакции уменьшается, а эндотермической реакции возрастает с повышением температуры. С увеличением абсолютного значения энтальпии реакции и уменьшением температуры чувствительность константы равновесия (d(lnKp)/dT) к изменению температуры повышается.

При повышении температуры системы, в которой возможна химическая реакция (системе, находящейся в равновесии, сообщается теплота), согласно принципу Ле Шателье-Брауна усиливается процесс, сопровождающийся поглощением теплоты, т.е. равновесие смещается в сторону эндотермической реакции.Качественные выводы о влиянии температуры на химическое равновесие могут быть получены из общего принципа смещения равновесия, сформулированного Ле-Шателье и Брауном.

Схематические графики зависимостей константы равновесия от температуры для реакций с различным тепловым эффектом:

Зависимость константы равновесия от температуры.

19) Уравнение изобары химической реакции. Приближенное интегрирование уравнения изобары.

При равновесии химической реакции: bB + dD = lL + mM,

или

Из ур-я: получим (1)

Продифференцировав выражение (1) по температуре, получаем для зависимости константы равновесия от температуры уравнение (2) – изобару Вант-Гоффа:

Это изобара равновесия. изобарой Вант-Гоффа:

После разделения переменных в ур-е изобары В-Г: (1)

Неопр-ое интег-ние ур-я (1) даёт след. вид ур-я: (2), где В-пост. интег-ния.

В узком интервале t можно считать,что теп.эф.х.р. не зависит от t тогда отсюда след-ет интег-ние ур-я (2) примет вид: = (3)

Граф-ки ур-е (2) пред-ет собой прямую линию в коор-тах: ,отсюда

tg и R.

Опр-ое интег-ние ур-я (1) в интервале тем-р даёт (4).Если считать,что в интервале тем-р теп.эф.х.р. не зависит от t то после интег-я мы получим ур-е:

(5)(применяется для рассчётов).

20) Уравнение изобары химической реакции. Точное интегрирование уравнения изобары химической реакции. Уравнение Темкина-Шварца. .

Зависимость константы равновесия реакции от температуры описывается уравнением Вант-Гоффа, называемом

изобарой Вант-Гоффа: или

После разделения переменных в ур-е изобары В-Г: (1)

Неопр-ое интег-ние ур-я (1) даёт след. вид ур-я: (2), где В-пост. интег-ния.

В узком интервале t можно считать,что теп.эф.х.р. не зависит от t тогда отсюда след-ет интег-ние ур-я (2) примет вид: = (3)

Граф-ки ур-е (2) пред-ет собой прямую линию в коор-тах: ,отсюда

tg и R.

Опр-ое интег-ние ур-я (1) в интервале тем-р даёт (4).Если считать,что в интервале тем-р теп.эф.х.р. не зависит от t то после интег-я мы получим ур-е:

(5)(применяется для рассчётов).