7. Второй закон термодинамики. Понятия о самопроизвольном и не самопроизвольном, обратимом и не обратимом процесах.Хим.Равновесие, энтропия.

Фомулировки: 1)Тепло может переходить от более нагретого тела к менее нагретому. 2)Тело имеющую наименьшую температуру, не может быть источником тепла. 3)Невозможно создать вечный двигатель 2-ого рода, то есть такую машину, которая переводила бы все подведенное к ней тепло в работу.

Второе начало термодинамики носит статистический характер и применимо только к системам из большого числа частиц. Второе начало термодинамики, так же как и первое начало, является постулатом. . . Процессы, которые совершаются в системе без вмешательства со стороны окружающей среды, называются самопроизвольными. Процессы, которые без «вмешательства извне» сами собой совершаться не могут, называются несамопроизвольными. Необратимыми процессами называются такие процессы, после протекания которых систему и окружающую среду одновременно нельзя вернуть в прежнее состояние. Обратимыми процессами называются такие процессы, после которых можно вернуть и систему, и окражующую среду в прежнее состояние.

Общая математическая формула 2ого закона:

и . S- ‘энтропия, служит мерой той части энергии, которая не может быть превращена в работу, при переодическом действии машин.

Основной задачей термодинамики является предсказание возможности протекания процесса. Поэтому введено понятие критерия направленности, такой велечины посмотрев на которую можно точно сказать будет ли процес самопроизвольным. Для этого объединим матем.фомулировки 1ого и 2ого законов.

SQ=dU+ ; dS cледует TdS =dU+

TdS dU+ или TdS dU+pdV+

Для изолированной системы:

U=const cледует dU=0

V=const cледует pdV=0

= 0; dS . В изолир.системе могут протекать только самопроизвольные процессы, поэтому все сам.произвол. процессы должны протекать с ростом энтропии. Если самопроизв.процес подошел к концу, тоесть наступило равновесие, рост энтропии прекращяется и ее изменение становится равным 0.

8. Третий закон термодинамики. Теорема Нернста и постулат Планка. Третий закон для расчета энтропии.

В отличие от большинства термодинамических функций, термодинамика позволяет расчитать абсолютное значение энтропии, так как тритий закон термодинамики дает начало отсчета. 3ий закон термодинамики состоит из двух частей:

1)Тепловая теорема Нернста-в близи абсолютного нуля все процессы протекают без изменения энтропии.

2)Постулат Планка-при абсолютном нуле температур абсолютная S энтропия правильного кристала равна 0. Не смотря на свою теоретичность постулат Планка служит началом отсчета для расчета абсолютной энтропии. При расчете абсолют. Значения. Энтропии весь процес разбивают на несколько отдельных процессов.

S(0)=0

OK Tm(темп.плав.)------