- •1. Основные понятия термодинамики: система, свойство, процесс, функция. Классификация термодинамических систем, свойств, функция и процесов. Понятие теплоты и работы в термодинамике.
- •4. Понятие теплоемкости, виды теплоемкости. Зависимость теплоемкости веществ от температуры. Расчет изменения теплоемкости в ходе хим реакции.
- •5. Зависимость теплового эффекта реакции от температуры. Уравнение Киргофа.
- •6. Методы определения и расчета тепловых эффектов химических реакций при различных температурах.
- •3 Метода:
- •7. Второй закон термодинамики. Понятия о самопроизвольном и не самопроизвольном, обратимом и не обратимом процесах.Хим.Равновесие, энтропия.
- •8. Третий закон термодинамики. Теорема Нернста и постулат Планка. Третий закон для расчета энтропии.
- •9. Понятия: энтропия, изменение энтропии. Расчет изменения энтропии в некоторых процессах.
- •10. Объединенное уравнение 1ого и 2ого законов термодинамики. Изменение энергии Гиббса Свойства энергии Гиббса
- •11. Объединенное уравнение 1ого и 2ого законов термодинамики. Изменение энергии Гельмгольца. Свойства энергии гельмгольца.
- •12. Уравнение Гибсса-Гельмгольца. Анализ. Энергетический баланс химической реакции.
- •13. Химический потенциал идеального газа. Выражение для расчета химического потенциала идеального газа.
- •14.Термодинамический закон действующих масс. Вывод выражения для стандартной термодинамической константы. Факторы влияющие на константу.
- •15. Закон действующих масс. Эмперические конст.Равновесия их связь с термодинамич.Константой. Значение эмперических констант равновессия для оценки влияния.
- •16) Закон действующих масс для гетерогенных хим. Реакций. Выражение для стандартной термодинамической константы.
- •18) Влияние температуры на состояние химического равновесия. Уравнение изобары химической реакции.
- •19) Уравнение изобары химической реакции. Приближенное интегрирование уравнения изобары.
- •20) Уравнение изобары химической реакции. Точное интегрирование уравнения изобары химической реакции. Уравнение Темкина-Шварца. .
- •21. Методы расчетов термодинамической константы равновесия при различных температурах.
- •22. Использование закона действующих масс для расчета состава реакционной смеси в момент равновесия.
- •23) Понятия фугитивности и активности. Коэффициенты фугетивности и активности.
- •24. Основные понятия теории электролитов Дебая-Хюккеля. Виды электропроводности.
- •25) Понятия: гомогенная и гетерогенная система, фаза, компонент, термодинамическая степень свободы. Правило фаз Гиббса.
- •26)Правило фаз Гиббса. Правила определения состава и количества сосуществующих фаз
- •27)Уравнение Клапейрона –Клаузиса.
- •28) Диаграммы фазового равновесия. Основные принципы в методе физико-химического анализа диаграмм состояния.
- •2)Основные положения термодинамики гальванического элемента. Связь стандартной эдс с термодинамическими функциями. Влияние температуры на эдс гальванического.
- •2)Классификация электродов. Обратимость электродных процессов. Электроды 1-ого рода в том числе амальгамные и газовые.
- •1)Методы определения и расчета тепловых эффектов
- •3 Метода:
- •2)Вид и анализ простой диаграммы кипения и диаграммы кипения с образованием азеотропной смеси.
2)Классификация электродов. Обратимость электродных процессов. Электроды 1-ого рода в том числе амальгамные и газовые.
По
свойствам веществ, участвующих в
потенциалопределяющих процессах,
принята след. классификация электродов:
электроды 1-ого и 2-ого рода, газовые,
окислительно-восстановительные и
ионообменные.
Электроды
1-ого рода: металлические
в том числе и амальгамные,
металлоидные.
Газовые (относятся
к электродам 1-ого рода): водородный,
кислородный.
Электроды
2-ого рода (состоят
из 3-х
фаз):каломельный,хлосеребряный.Окислительно-восстановительные
электроды.Ионообменные
электроды или ионоселективные:
например, стеклянные электрод.
К электродам
первого рода относятся
электроды, состоящие из металлической
пластинки, погруженной в раствор соли
того же металла. При обратимой работе
элемента, в который включен электрод,
на металлической пластинке идет процесс
перехода катионов из металла в раствор
либо из раствора в металл. Т.о., электроды
первого рода обратимы по катиону и их
потенциал связан уравнением Нернста (III.40)
с концентрацией катиона (к электродам
первого рода относят также и водородный
электрод).
Металлический
электрод –
металл, погруженный в раствор своей
соли M|Mn+,
например, цинковый и медный электроды.
Металлический
электрод обратим по отношению к катиону.
Его электродный потенциал :
Газовый
электрод в
качестве одного из компонентов
электродной пары содержит газ (H2,
Cl2 и
др.), адсорбированный на химически
инертном проводнике первого рода
(обычно платина, покрытая платиновой
чернью). При контакте адсорбированного
газа с раствором собственных ионов
устанавливается равновесие.
|
|
|
|
Билет№23.
1.Данная теория была разработана в 20-ые годы прошлого века и после этого непрерывно улучшалась, но досих пор не стала идеальной, основной задачей данной теории является разработка модели межчастичных взаимодействий в растворах сильных электролитов и вывод уравнения для расчета коэффициентов активности в этих растворах.
Основные положения:
1)между ионами растворов существуют только Кулоновские взаимодействия.
2)Благодаря кулоновским взаимодействиям ионы располагаются упорядоченно. Однако в следствии тепл.движения частиц этот порядок сохраняется на ближним расстоянии а на дальнем может нарушиться
3)Ионы считаются бесконечными и рассматриваются как точечные заряды .
4)Пространство вокруг центрального иона считается неприрывным и может характеризоваться такой характеристикой диэлектрическая проницаемость.
5)Центральный ион формирует эл.поле которое в некоторой своей точки , может характеризоваться потенциалом который по физ.смыслу пропорционален работе необх.для удаления иона находящегося в этой точке на бесконечно большом расстояни.
6)Противоионы в ионной атмосфере распологаются согласно распределению Больцмана.
Виды электропроводности:
Под электропроводностью растворов подразумевают величину обратную сопративлению. В настоящее время проводники делят на 2 рода: 1)проводники 1ого рода(металлы) 2)проводники 2ого рода(растворы и расплавы). Применительно к растворам используют 2 понятия электропроводности: удельные и эквивалентные.
Удельное – электрич.проводимость 1ого кубического см.раствора, в этом случае удельная электропроводность. величина обратная удельн. сопративлению x=l/r=l/RS.
Эквивалентная – электр. такова объема электролита, расплож. между двумя электродами находящимися на растояни 1см , площадью 1см в кв. содерж. 1гр эквивалент. Растворенного вещества .
2. В отличие от большинства термодинамических функций, термодинамика позволяет расчитать абсолютное значение энтропии, так как тритий закон термодинамики дает начало отсчета. 3ий закон термодинамики состоит из двух частей:
1)Тепловая теорема Нернста-в близи абсолютного нуля все процессы протекают без изменения энтропии.
2)Постулат Планка-при абсолютном нуле температур абсолютная S энтропия правильного кристала равна 0. Не смотря на свою теоретичность постулат Планка служит началом отсчета для расчета абсолютной энтропии. При расчете абсолют. Значения. Энтропии весь процес разбивают на несколько отдельных процессов.
S(0)=0
OK Tm(темп.плав.)------
S1= ;
S2=
S3= dT
S4=
S5=
S(T)=0+ dT+ + dT+
+
Билет №6
