24. Основные понятия теории электролитов Дебая-Хюккеля. Виды электропроводности.

Данная теория была разработана в 20-ые годы прошлого века и после этого непрерывно улучшалась, но досих пор не стала идеальной, основной задачей данной теории является разработка модели межчастичных взаимодействий в растворах сильных электролитов и вывод уравнения для расчета коэффициентов активности в этих растворах.

Основные положения:

1)между ионами растворов существуют только Кулоновские взаимодействия.

2)Благодаря кулоновским взаимодействиям ионы располагаются упорядоченно. Однако в следствии тепл.движения частиц этот порядок сохраняется на ближним расстоянии а на дальнем может нарушиться

3)Ионы считаются бесконечными и рассматриваются как точечные заряды .

4)Пространство вокруг центрального иона считается неприрывным и может характеризоваться такой характеристикой диэлектрическая проницаемость.

5)Центральный ион формирует эл.поле которое в некоторой своей точки , может характеризоваться потенциалом который по физ.смыслу пропорционален работе необх.для удаления иона находящегося в этой точке на бесконечно большом расстояни.

6)Противоионы в ионной атмосфере распологаются согласно распределению Больцмана.

Виды электропроводности:

Под электропроводностью растворов подразумевают величину обратную сопративлению. В настоящее время проводники делят на 2 рода: 1)проводники 1ого рода(металлы) 2)проводники 2ого рода(растворы и расплавы). Применительно к растворам используют 2 понятия электропроводности: удельные и эквивалентные.

Удельное – электрич.проводимость 1ого кубического см.раствора, в этом случае удельная электропроводность. величина обратная удельн. сопративлению x=l/r=l/RS.

Эквивалентная – электр. такова объема электролита, расплож. между двумя электродами находящимися на растояни 1см , площадью 1см в кв. содерж. 1гр эквивалент. Растворенного вещества .

ПРАВИЛО ФАЗ

25) Понятия: гомогенная и гетерогенная система, фаза, компонент, термодинамическая степень свободы. Правило фаз Гиббса.

Термодин.теория фазовых равновесий и р-ров позволяет на основе опытных данных по диаграммам состояния теор.предвидеть и рассчитать условия для получения нужных продуктов путём испарения,крист-ции,экстракции и др.фаз.переходов.

Фаза – часть термодинамической системы, которая обладает одинаковыми параметрами во всех своих точках и имеет видимую границу раздела с остальной системой. По числу фаз термодинамические системы делятся на гомогенную и гетерогенную или многофазовую. Если агрегатное состояние различных фаз совпадает , то это гетерофазная система.

Составляющие в-ва системы(компоненты)-индивидуальные хим.в-ва,которые могут быть выделены из системы и существовать вне её.

Компонент системы- это индивидуальное в-во входящие в состав системы , наименьшее число которых необходимо и достаточно для образования всех возможных и выражения концентраций каждой из фаз.

Степень свободы – число термодинамических состояний, которые можно менять без изменения фазового состояния системы. По числу степеней свободы выделяют: инвариантные ( с=0), моновариантные (с=1) и дивариантные системы (с=2)

Правило фаз Гиббса определяет соотношение между числом фаз (Ф), компонентов(к), переменных(п) и числом степеней свободы(F). Число степеней свободы (независимых параметров)системы,на которую влияют только Т и Р,равно числу независимых компонентов минус число фаз плюс два:F=K-Ф+2.

Св-ва конден.систем прак-ки не зависят от Р,поэтому числов внеш. факторов умен-ся на ед.,а по правилу фаз опр-ся так называемая условная вариантность системы:F=K-Ф+1.

Правило фаз Гиббса является основой физикохимического анализа сложных систем , используется для классификации различных случаев химического равновессия.