3. Гидратация.

Гидратацией называют реакцию присоединения воды. Гидратация алкенов протекает по типу электрофильного присоединения. Осуществить гидратацию можно двумя путями.

1. Присоединение серной кислоты к алкену (при этом соблюдается правило Марковникова) с последующем гидролизом при нагревании образующегося этилсульфата. По такой схеме серная кислота реагирует с неразветвленными алкенами. В частности, так в промышленности получают этиловый и изопропиловый спирты.

2. Гидратация алкенов сложного строения под действием разбавленных минеральных кислот. Гидратация разветвленных алкенов сопровождается перегруппировками:

4. Присоединение спиртов.

Присоединение спиртов к алкенам идет аналогично гидратации в присутствии минеральных кислот. Продуктом реакции является простой эфир.

5. Оксимеркурирование.

Более гладко алкены правращаются в спирты реакцией оксимеркурирования-демеркурирования. В водной среде при комнатной температуре алкены быстро и практически со 100%-ным выходом реагируют с ацетатом ртути с образованием ртутьорганического соединения.

При обработке полученного ртутьорганического соединения натрийборгидридом легко образуется спирт . Эту стадию называют демеркурированием.

6. Гидроборирование.

Гидроборированием называют процесс присоединения гидридов бора к алкенам. Эту реакцию впервые провел Г.Браун и получил нобелевскую премию:

6СН₂=СН₂ + В₂Н₆ → 2(СН₃СН₂)₃В

^{этилен диборан триэтилборан}

Этот процесс протекает ступенчато- с образованием последовательно моно- ди- и триалкилборанов.

При взаимодействии диборана с нессиметричным алкеном бор присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода.

7. Присоединение хлорноватистой кислоты.

При взаимодействии алкенов с хлорноватистой кислотой получают хлорангидрины алкенов. Реакция также подчиняется правилу Марковникова.

Часто для получения хлорангидринов из алкенов в качестве реагентов используют хлор и воду.

CH₃CH=CH + HOCl → CH₃-CH-CH₂

OH Cl _{пропиленхлоргидрин (1-хлор-2-пропанол)}

CH₃CH=CH + Cl₂ + H₂O → CH₃-CH-CH₂

OH Cl

8. Окисление.

Окисление алкенов может проходить в нескольких направлениях:

1. С схранением углеродного скелета молекулы, так протекают эпоксидирование и гидроксилирование двойной связи.

2. С разрывом С=С связи, так идут озонолиз и исчерпывающее окисление.

В зависимости от типа окисления применяют различные окислители.

Эпоксидирование.

Образование эпоксида (циклического простого эфира) при действии пероксикарбоновой кислоты (или надкислоты) на алкен называют эпоксидированием (реакция Прилежаева). Перокикарбоновые кислоты отличаются от кислот тем, что аналогично пероксиду водорода содкржат простую О-О-связь.

Эпоксидирование рассматривают как синхронный согласованный процесс.

В промышленности этиленэпоксид получают окислением этилена кислородом воздуха в присутствии серебряного катализатора.

Гидроксилирование ( реакция Вагнера ).

Различают анти-гидроксилирование и син-гидроксилирование.

При анти-гидроксилировании трехчленное кольцо оксиранов легко раскрывается под действием самых разнообразных реагентов. Иначе эту реакцию называют гидролизом эпоксидов. Гидролиз эпоксидов катализируется как кислотами, так и основаниями и приводит к получению диолов:

Анти-гидроксилирование:

Син-гидроксилирование:

Озонолиз.

Реакция алкенов с озоном является важным методом окислительного расщепления алкена по двойной связи. В течении многих десятилетий эта реакция служила основным методом определения строения исходного углеводорода, а также находила применение в синтезе различных карбонильных соединений. Реакция алкена с озоном проводится пропусканием тока 5-10%-го раствора озона в кислороде в раствор алкена. Механизм этой своеобразной и сложной реакции был установлен благодаря работам Р.Криге (1950-1956г). Аддукт этой реакции – азонид- нестабилен и далее разлагается с раскрытием цикла

Озонолиз алкенов - это сложный, трудоемкий и взрывоопасный процесс, требующий специальной аппаратуры. По этой причине были разработаны другие методы окислительного расщепления алкенов до карбонильных соединений и карбоновых кислот.

Окисление в присутствии солей палладия.

Гидроформилирование.

Полимеризация.

А Л К И Н Ы

Ненасыщенные углеводороды, содержащие тройную связь С≡С и образующие гомологический ряд общей формулы C_nH_2n-2, называют алкинами.

По номенклатуре ИЮПАК названия общих алкинов образуют заменой оконцания ан- на ин-

Положение тройной связи указывают также как и у алкенов. При наличии в молекуле двойной и тройной связи, двойная связь имеет меньший номер в цепи.

_{показать на доске примеры: этин, пропин, 4-метил-пентин-2, пентен-1-ин-3.}

Тройная связь может быть концевой (терминальной) или внутренней.

Радикал СН≡С- называют этинилом.

Изомерия у алкинов: углеродного скелета и положения тройной связи.

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ.