3.Классификация по характеру разрыва связей.

Радикальные реакции.

Эти реакции сопровождаются гомолитическим разрывом связей о образованием радикалов- нейтральных частиц, содержащих один или несколько неспаренных электронов: R ^*/_* X → R^* + X^*

При гомолизе пара электронов разъединяется и образуются свободные радикалы, соответствующий атом несет нечетный, неспаренный электрон.

(Свободным радикалом назывется реально, хотя бы и весьма кратковременно, существующий незаряженный (и, следовательно, обладающий неспаренным электроном) осколок молекулы, и это понятие не следует смешивать с понятием радикала (или остатка) как мысленно выделяемой части молекулы).

Гомолитические реакции идут предпочтительно в газовой фазе или растворителях с низкой диэлекрической проницаемостью.

Радикальные реакции особенно распространены в превращениях алканов, например, в реакции хлорирования метана:

CH₃^*/_*H + Cl^*/_*Cl → CH₃Cl + HCl

Атом хлора выступает в роли радикального агента, а реакция в целом протекает как реакция радикального замещения и обозначается S_R.

Ионные реакции протекают с участием ионов, и как правило, сопровождаются гетеролитическим разрывом связей в субстрате:

R│: X → R⁺ + X^- R:│X → R^- + X⁺

^{карбкатион анион карбанион катион}

Заряженную частицу, имеющую вакантную р-орбиталь на атоме углерода, называют карбкатионом. Заряженную частицу, содержащую неподеленную электронную пару на атоме углерода, называют карбанионом.

Часть молекулы, с которой отошла электронная пара, ранее образовывавшая связь, называется нуклеофильной (от греческого «нуклеус»- ядро, ядро атома заряжено положительно), так как она способна атаковать положительный заряд, соединяться с положительно заряженной частицей.

В частности любой анион в разной степени нуклеофилен.

Противоположная часть молекулы, обладающая атомом с секстетом электронов и несущая положительный заряд, электрофильна.

Все катионы в большей или меньшей степени электрофильны.

В этой реакции атакующим реагентом является нейтральная молекула аммиака, которая отдает свою электронную пару для образования связи с субстратом. Реагенты, которые в ходе реакции отдают свою электронную пару для образования связи с субстратом, называют нуклеофильными реагентами, или нуклеофилами.

Положительно заряженные реагенты, которые в ходе реакции принимают электронную пару для образования ковалентной связи с субстратом, называют электрофильными реагентами, или электрофилами.

Определение характера реагента- радикальный, нуклеофильный и электрофильный- позволяет уточнить классификацию органических соединений по типу превращения.

Реакции замещения, в которых уходящая группа в субстрате замещается под действием нуклеофильных реагентов, называют реакциями нуклеофильного замещения. Реакции 1 и 14 являются таковыми и обозначаются S_N.

Гетеролитические реакции идут преимущественно в растворах особенно в растворителях с большой диэлектрической проницаемостью.

Реакции замещения, протекающие с участием электрофильных реагентов, называют реакциями электрофильного замещения и обозначают S_E (реакция 3).

Аналогично образуют индексы других превращений.

Тип превращения	Обозначения органических реакций
	Радикальный реагент	Нуклеофильный реагент	Электрофильный реагент
Замещение S	SR	SN	SE
Присоединение Ad	AdR	AdN	AdE

Синхронные реакции- протекают без промежуточного образования ионов и радикалов: разрыв старых и образование новых связей происходят одновременно (синхронно).

Примером синхронной реакции является диеновый синтез- реакция Дильса-Альдера: