1. Дегалогенирование вицинальных дигалогеналканов.

Приставка виц- означает, что заместители находятся при соседних атомах углерода.

Эту реакцию, как правило проводят действием Zn-пыли на 1,2-дигалогеналкан в спиртовом или уксуснокислом растворе.

R-CH-CH₂ > R-CH=CH₂ + ZnCl₂

Cl Cl

2. Восстановление ацетиленовых углеводородов и диенов.

Эти реакции требуют применения специальных катализаторов. В качестве катализатора применяют металлы: Pd, Pt, Ni. С этими катализаторами реакция протекает быстрее. Катализатор , состоящий из палладия, оксида или ацетата свинца и карбоната кальция , носит название «катализатор Линдлара».

2. Реакция Виттига.

Эта реакция протекает через образование промежуточного циклического соединения и заключается в замене карбонильного кислорода в альдегидах и кетонах на метильную группу при помощи фосфинметиленов:

2. Дегидрирование и крекинг алканов.

Дегидрирование алканов служит основным источником алкенов в промышленности.

В качестве катализатора применяют триоксид хрома.

Процесс проводят при высокой температуре (до 450⁰С):

Крекинг алканов проводят при более высокой температуре. Этот процесс протекает менее однозначно:

2. Дегидратация спиртов (элиминирование).

Отщепление воды от спиртов приводят нагреванием спирта при высокой температуре в присутствии сильных минеральных кислот (серной, фосфорной). При этом сначала образуется сложный эфир, который наряду с этиленом дает молекулу кислоты. Дегидратацию этанола ведут при 180⁰С.

Дегидратацию гомологов этанола проводят при более низкой температуре. Если возможно получение нескольких изомеров, то преимущественно образуется более замещенный алкен:

По другому способу спирт пропускают в парах над твердым катализатором (оксиды алюминия, тория, вольфрама). Температура при этом достигает 300-350⁰С, а выход алкена приближается к 100%:

2. Дегидрогалогенирование галогеналканов.

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА.

1. Галогенирование алкенов.

Галогенирование алкенов проводят в присутствии инициаторов радикальных реакций: для этого применяют четыреххлористый углерод или хлороформ:

CH₂=CH₂ + Br₂ CH₂- CH₂

Br Br

Смещанные галогены присоединяются к алкенам в соответствии с поляризацией связи Hal-Hal:

CH₃ CH₃

C=CH₂ + J→Cl → CH₃- C - CH₂

CH₃ Cl J

При более высоких температурах (выше 400⁰С), взаимодействие гомологов этилена ведет к замещению атомов водорода в аллильном положении на галоген.

СН₂=СH –CH₂-CH₃ + Cl₂ > CH₂=CH-CH-CH₃ + CH₂-CH=CH-CH₃

^{аллильный углерод} Cl Cl

2. Гидрогалогенирование.

Гидрогалогенированием называют присоединение галогенводорода по кратной связи. При проведении реакции применяют различные растворители: пентан, бензол, дихлорметан, хлороформ, уксусная кислота. Чаще других в качестве галогенводорода используют бромоводород.

Реакции гидрогалогенирования несимметричных алкенов отличаются высокой регионселективностью и может идти по двум направлениям: по правилу Марковникова и против этого правила.

Br

R-CH-CH_{3 2-бромалкан} (по правилу )

R-CH=CH₂ + HBr

R-CH₂-CH_{2 1-бромалкан} (против правила)

Br

Правила Марковникова: при присоединении к несимметричному алкену протон реагента преимущественно присоединяется к наиболее гидрогенизированному (имеющему большее число атомов водорода) атому углерода.

При наличии рядом с двойной связью электроноакцепторного заместителя, либо реакция будет идти в присутствии перекисей, то продукты реакции будут образовываться против правила Марковникова.

NO₂-CH=CH₂ + HBr → NO₂-CH₂-CHBr