Третья группа периодической системы

БОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Неорганические и органические соединения бора изучаются в последнее время особенно интенсивно, и разнообразие известных их типов быстро возрастает. Гидриды бора, как содержащие замещающие органические радикалы, так и чистые гидриды, интересны своими «мостиковыми» водородными связями. Водородные атомы этих водородных мостиков совершенно симметричны по отношению к обоим атомам бора, и в этом отличие таких мостиков от обычных водородных связей в любых других соединениях

Строение гидридов бора и их производных тем и инте6ресно, что оно нарушает каноны классической теории строения и позволяет дальше совершенствовать структурные представления.

Рассмотрим строение пентаборана:

Состав пентаборана В₅Н₉

Строение этого пентаборана В₅н₁₁.

Известны гидриды бора В₄Н₁₀, В₅Н₉, В₅Н₁₁, В₈Н₁₂, В₉Н₁₃ и наконец, один из наиболее прочных- декаборан В₁₀Н₁₄.

В гидридах бора водород более электроотрицателен, а бор более положителен. Поэтому кажущееся нарушение правила Марковникова в реакциях присоединения боранов к алкенам –неверно. Для синтеза борорганических соединений вместо гидридов бора, сакмовозгарающихся на воздухе и очень ядовитых, можно действовать на алкены треххлористым бором в присутствии металлического алюминия:

Широко использовано для синтеза борорганических соединений взаимодействие BCl₃ или эфиров борной кислоты с литийорганическими соединениями или гриньяровым реактивом

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ.

Из органических соединений третьей группы практическое значение нашли производные алюминия- алюминийтриалкилы.

Особое значение имеет триэтилалюминий Al(C₂H₅)₃. Он получается «прямым синтезом»- реакция Циглера:

Триэтилалюминий- бесцветная жидкость, самовоспламеняющаяся на воздухе. Бурно реагирует с водой, аминами, спиртами, галогенами. Смешивается с органическими растворителями. Ядовита.

Взаимодействие с водой

Триалкилалминий энергично взаимодействует и с оксосоединениями, но способность восстанавливать их выражена намного сильнее, чем у магнийорганических соединений, что делает их менее пригодными для «гриньяровых реактивов».

Триалкилалюминий легко присоединяется к алкенам. Реакция не останавливается на получении одного соединения и, если имеется избыток алкена, то реакция продолжается до образования высокомолекулярных соединений:

Алюминийорганические соединения окисляются кислородом в алкоголяты

При действии на алюминийалкилы оксидом углерода (IV) можно получить и высшие алифатические спирты:

МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ДРУГИХ МЕТАЛЛОВ третьей группы

Скандий иттрий и редкоземельные металлы не образуют обычных металлоорганических алкильных и арильных соединений. Галлий, индий и талий – инертные металлы. И их органические соединения устойчивы к воде, не окисляются на воздухе, солеобразны, высокоплавки.