3.Сложные эфиры
В названии сложного эфира сначала указывают алкильную группу, связанную с кислородом, затем кислоту, заменяя суффикс в названии кислоты –овая кислота на суффикс -оат.
Многие представители сложных эфиров встречаются в природе: душистые вещества, феромоны, жиры и масла:
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ.
Этерификация карбоновых кислот спиртами (главным образом первичными) в присутствии кислотных катализаторов:
Ацилирование спиртов и фенолов хлорангидридами карбоновых кислот. Чаще всего, эту реакцию проводят в присутствии оснований для нейтрализации выделяющегося НС1. Ароматические ацилгалогениды реагируют медленнее, чем алифатические. По методу Шоттена-Баумана реакции ацилирования хлорангидридов проводят в водных растворах щелочей:
Ацилирование спиртов и фенолов ангидридами карбоновых кислот.
Этим методом обычно получают эфиры уксусной кислоты.
Присоединение спиртов и фенолов к кетенам:
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Гидролиз:
Сложные эфиры весьма устойчивы в нейтральной водной среде, но легко расщепляются, будучи нагреты с водой в присутствии сильных кислот или оснований.
Гидролиз сложных эфиров в присутствии минеральной кислоты протекает как реакция, обратная реакции этерификации:
Гидролиз сложных
эфиров карбоновых кислот в присутствии
оснований приводит к получению солей
карбоновых кислот и называется омылением.
Переэтерификация.
Превращение одного сложного эфира в другой под действием соответствующего спирта в присутствии катализатора (кислоты или основания) называют переэтерификацией.
Эта реакция обратима, равновесие можно смещать отгонкой низкокипящего спирта.
Восстановление:
- Сложные эфиры восстанавливаются с разрывом связи между карбонильным атомом углерода и кислородом алкоксигруппы. При этом ацильный остаток восстанавливается до первичного спирта. Литийалюминийгидрид является для этих целей наиболее эффективным восстановителем:
- Восстановление можно проводить также действием натрия в этаноле (реакция Буво-Блана). Этот способ дает хорошие результаты при восстановлении эфиров алифатических кислот:
-сложноэфирная конденсация Кляйзена. Эта реакция приводит к получению β-кетокарбоновых кислот. (слайд)
АМИДЫ
При составлении названия амида суффикс в названии –овая кислота заменяют на суффикс –амид.
Правила составления названий иллюстрируются следующими примерами:
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ.
Амиды являются наименее реакционноспособными производными карбоновых кислот по отношению к нуклеофильным агентам. Поэтому для получения амида пригодна реакция любого производного карбоновой кислоты с аммиаком или соответствующим амином.
Амиды получают несколькими способами:
- из ацилгалогенидов ацилированием аммиака, первичных и вторичных аминов;
- из ангидридов взаимодействием с аммиаком и аминами, этим способом обычно получают различные ацетамиды;
- из сложных эфиров взаимодействием с аммиаком и аминами;
- из карбоновых кислот взаимодействием с аммиаком и аминами;
- гидролиз нитрилов- реакция идет гладко в присутствии как кислот, так и оснований:
Для ускорения реакции в щелочной среде иногда применяют пероксид водорода
- из кетенов присоединением первичных и вторичных аминов:
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Амидная группа имеет плоское строение.
Амиды обладают повышенной кислотностью. Они являются более сильными кислотами, чем аммиак. В водных растворах амиды не образуют устойчивых солей ни как основания, ни как кислоты, т.е. являются нейтральными соединениями
Превращение амидов в нитрилы
Превращение амида карбоновой кислоты в нитрил протекает как под действием высокой температуры, так и при обработке амида дегидратурирующими агентами (P2O5, POCl3, SOCl2):
Гидролиз амидов:
Гидролиз проводят при их нагревании с водой в присутствии оснований (реже в присутствии кислот). В результате реакции образуются карбоновая кислота и аммиак (или амин):
Гипогалогенитная реакция Гофмана.
Реакция амидов со щелочными растворами галогенов (иода, брома, хлора) известна как реакция Гофмана. Эта реакция называется также перегруппировкой Гофмана. Ведет она к получению амина с укорочением углеродной цепи амида на один атом углерода. Реакция гладко протекает с амидами как жирных, так и ароматических кислот:
Восстановление амидов.
Восстановление проводят действием литийалюминийгидрида (как правили в избытке) в эфире или тетрагидрофуране. В качестве восстановителя можно применять и диборан:
