27-30 (лекция 10) 32-40(лекция 5-6)
27. Структурная гомология. Производные и вырожденные структуры.
Структурная гомология – существование гомологических рядов кристаллических структур (структурных типов), связанных между собой промежуточными членами ряда.
Существует исходная структура, которая называется прототипом или архетипом. И некоторые структуры можно вывести с помощью искажений из нее. К примеру, моноклинная структура CrS это искаженная структура NiAs. Многочисленные соотношения такого рода часто объединяются понятием псевдосимметрии. В случае, если система эквивалентных точек, описывающих структуру можно разделить на две или несколько и наоборот, когда несколько систем точек можно соединить в одну структуру прототипа, то можно сказать,что структура производная. Если понижается симметрия, а размеры ячейки увеличиваются, то так называют вырожденные структуры. Если состав фазы с произвольной структурой тот же, что и у исходной, то такой переход от прототипа е производной структуре называют образованием сверхструктуры. Пример структур: алмаз – сфалерит – халькопирит – станнин. В них симметрия в этом ряду понижается от куб. до тетрагональной. Одна правильная система точек, занятая углеродом в исходном алмазе расщепляется на две, затем на три, потом на 4 различные позиции.
28. Структурная гомология. Фаза вычитания и внедрения
На примере ряда CdI2 – NiAs – Ni2In рассмотрим фазы внедрения и вычитания. Можно заметить, что характер расположения и число атомов в эл. Ячейке, стоящих на втором месте в формулах одинаковые и образуют ГПУ. В CdI2 атомы Cd занимают половину ОП через слой, NiAs – Ni занимает все ОП, а у Ni2In вторая половина атомов Ni2 занимает центры тригональных призм из NiI, находящихся в ОП ПУ из атомов In. Можно увидеть, что у них будет непрерывный переход. Если рассматривать структуру NiAs как основную,то Ni2In можно считать заполненной по отношению к ней (фаза внедрения), а структура CdI2 дефектной (фаза вычитания).
29. Структурная гомология. Полисоматические серии на примере ряда сейдозерит – накафит
Общую гомологическую
серию сейдозерита (или бафертисита)
дают титано-силикатные слюды и их
синтетические аналоги Это около 30
кристаллических соединений разного
состава, в которых основными строительными
единицами служат модули из структур
сейдозерита Na(Mn,Ti)2(Ti,Zr)[Si2O7](O,F) и накафита
Na2Ca[PO4]F, которые переслаиваются друг с
другом в различных соотношениях. 
30. Примеры структурно – гомологических серий халькогенидов.
FeS2 пирит (куб. класс m3 группа Pa3)-CoAsS кобальтин (куб. класс 23 группа P2(1)3) – NiSbS ульманит (куб. класс 23 группа P2(1)3) FeS2 марказит (ромб. c/b= 0,61) –FeAs2 леллингит(ромб. c/b=0,48) – FeAsS арсенопирит(моноклин. Искаж)
Так же можно рассмотреть серию буланджерита – козалита. В этих структурах присутствуют бесконечные стержни из структур политипов PbS или SnS. Они формируют в структуре зигзагообразные слои с расширениеми и сужениями. Соседниеслои связываются друг с другом через часть вершин полиэдров, что приводит к образованию тупых углов и пропусков некоторых из связей на границе слоев.