Хинолин

Из конденсированных бициклических моноазинов наиболее распространен хинолин.

Основные и нуклеофильные свойства гетероциклического азота в хинолине близки к пиридиновому. Реакции с электрофильными реагентами идут в бензоядро, с нуклеофилами в положения 2 и 4 гетерокольца.

Методы получения.

• Производные хинолина с заместителями в положениях 2 и 4 можно получить путем конденсации анилина (1) и β-дикетонов (2) в кислой среде. Этот метод получил название «синтез хинолинов по Комба»

• Из анилина и α,β-ненасыщеных альдегидов (метод Дёбнера-Миллера). Механизм данной реакции очень близок к механизму реакции Скраупа

• Из 2-аминобензальдегида и карбонильных соединений, содержащих α-метиленовую группу (синтез Фридлендера). Метод практически не употребляется из-за низкой доступности о-карбонильных производных анилина

• Конденсацией анилина и глицерина в присутствии серной кислоты (метод Скраупа)

Механизм этой реакции точно не установлен, но предполагают, что процесс идет как 1,4-присоединение анилина к акролеину.

Реакция сильно экзотермична, поэтому процесс обычно проводят в присутствии сульфата железа (II). В качестве окислителя используют также оксид мышьяка (V), в этом случае процесс протекает не так бурно, как с нитробензолом и выход хинолина выше.

Химические свойства.

Основные свойства

Взаимодействие с кислотами Льюиса (BF₃, SO₃ и др.)

Алкилирование

Восстановление

Окисление

Электрофильное замещение в хинолине

Нуклеофильное замещение галогена в положениях 2 и 4 протекает легко

Аминирование 2-незамещенных хинолинов протекает аналогично реакции Чичибабина в пиридиновом ряду. Аминирование 2-замещенных хинолинов идет по положению 4 существенно легче, чем в пиридине.