18. Бензойноэтиловый эфир

  Образование бензойноэтилового эфира протекает согласно уравнению:

  Как и в случае получения уксусноэтилового эфира, для ускорения реакции прибавляют серную кислоту. Так как бензойноэтиловый эфир труднолетуч, то для смещения равновесия вправо приходится прибавлять большой избыток спирта.

  Реактивы:   Бензойная кислота.......12,2 г (0,1 моля)   Спирт 95%-ный...........35 мл (около 0,6 моля)   Серная кислота; углекислый натрий; эфир; хлористый кальций

  В круглодонную колбу емкостью 100-150 мл помещают смесь исходных продуктов, прибавляют 4 мл концентрированной серной кислоты и бросают несколько кусочков пористой глиняной тарелки. Смесь нагревают в течение 3 час. на водяной бане с обратным холодильником. Затем заменяют обратный холодильник нисходящим и по возможности полно отгоняют избыток спирта. Остаток после охлаждения выливают в 80 мл холодной воды и нейтрализуют твердым углекислым натрием.

  Выделившееся масло извлекают эфиром, отделяют при помощи делительной воронки эфирный слой и сушат его в течение нескольких часов хлористым кальцием. Затем переливают раствор в небольшую перегонную колбу, бросают в нее несколько стеклянных капилляров и отгоняют эфир на водяной бане. Оставшийся в колбе бензойноэтиловый эфир перегоняют на небольшом пламени (без сетки) с воздушным холодильником.

  Выход 10-12 г.

  Темп. кип. 212,9°; уд. вес   1,0509; показатель преломления   1,5079.

  Для бензойноэтилового эфира, как и для всех сложных эфиров, характерна реакция омыления.

  Реакцию омыления проводят следующим образом: 1 мл эфира помещают в небольшую круглодонную колбу, приливают 20 мл 10%-ного раствора едкого натра, бросают кусочек пористой глиняной тарелки и слабо кипятят до тех пор, пока маслянистый слой эфира не исчезнет (около 30 мин.). При подкислении раствора разбавленной соляной кислотой выделяется бензойная кислота.

19. Диэтиловый эфир щавелевой кислоты

  Образование щавелевоэтилового эфира протекает согласно уравнению:

  Щавелевая кислота при нагревании с серной кислотой разлагается, образую в числе продуктов разложения углекислый газ, окись углерода и муравьиную кислоту. Поэтому при получении щавелевоэтилового эфира путем нагревания щавелевой кислоты со спиртом и серной кислотой выходы получаются недостаточно хорошие. Лучшие результаты получают, проводя реакцию при низких температурах и заменяя серную кислоту безводным хлористым водородом.

  Реактивы:   Щавелевая кислота безводная.....36 г (около 0,4 моля)   Абсолютный спирт................60 мл (около 1 моля)   Газообразный хлористый водород (из аппарата Киппа); углекислый натрий; хлористый кальций

  Продажная кристаллическая щавелевая кислота содержит две молекулы кристаллизационной воды. Для обезвоживания ее растирают в порошок, рассыпают тонким слоем на листах фильтровальной бумаги и высушивают в течение нескольких часов в сушильном шкафу при 95°.

  Отвешенное количество безводной щавелевой кислоты помещают в круглодонную колбу емкостью 150-200 мл, приливают спирт и при помощи двурогой насадки присоединяют обратный холодильник, как показано на рис. 29. Верхний конец холодильника закрывают хлоркальциевой трубкой (см. рис. 41).

  Через стеклянную трубку, доходящую почти до дна колбы, пропускают сильную струю хлористого водорода. Реакционная смесь при этом разогревается, и после 10-минутного пропускания хлористого водорода ее охлаждают до 0°; хлористый водород продолжают пропускать до тех пор, пока он не перестанет поглощаться и не начнет выходить через хлоркальциевую трубку. Тогда постепенно, при перемешивании, выливают продукт реакции в смесь 300 г толченого льда и 200 г измельченного кристаллического углекислого натрия. Выделившийся эфир отделяют при помощи делительной воронки, промывают небольшим количеством воды, сушат хлористым кальцием и перегоняют из небольшой перегонной колбы с воздушным холодильником.

  Выход 26-28 г.

  Темп. кип. 186°.

  Полученный препарат может быть использован для синтеза щавелевоуксусного эфира.

  Получение хлористого водорода. Хлористый водород может быть получен в аппарате Киппа действием концентрированной серной кислоты на крупные куски сплавленного нашатыря. Удобно также получать хлористый водород, приливая из капельной воронки по каплям концентрированную серную кислоту к концентрированной (37%) соляной кислоте.

  Хлористый водород высушивают, пропуская через промывную склянку с концентрированной серной кислотой. Вслед за промывной склянкой надо обязательно ставить пустую предохранительную склянку для устранения опасности перетягивания насыщаемой жидкости в промывную склянку с серной кислотой.