26.Окисление и каталитическое гидрирование бут-2-ина.

Окисление:Ацетилен и его гомологи окисл.разл окислителем (kmno4 в кислой и щел. Среде), дихромат в кислой и т.д.

1.Жёсткое окисл (нагревание, исп. Конц. Рров, кисл среда). Происх. Ращепл. УВ скелета по 3-ой связи и обр. карбонов. Кислоты)

R-C≡C-R+3[O]+H2O=>R-COOH+R-COOH

Мягкое окисл.

Алкины обесцв. Разб рр KMNO4, что исп. Для доказ. Их ненасыщ. В данном случае окисл. Идёт без разрыва связи:

HC≡HC+[O]+H2O=>[HCOH=CHOH]=>H2COH-CH=O+[O]=>HO-C=O-COH=O

Полное окисление.

2HC≡CH+5O2=>4CO2+2H2O+Q

Гидрирование:

В прис. Мет. Катализ. Алкинв присоед водор. С обор. Алкенов, разрыв. 1-ая п-связь, а затем алканов.

R-C=C-R+H2(NI)=>R-CH=CH-R+H2(NI)=>R-CH2-CH2-R

27.Концепция ароматичности аренов. Ароматические системы n=0, 1-2 в формуле хюккеля

Ароматичность-хар-ет сов-ть структ. Энерг.свв и особ. Реакц. способн. Цикл. структур с с-мой сопряж. Связей. К числу важных призн. Ароматичн. Принадл. Склонность к замещ., сохр. Систему цикл. Связей.Строение электронной оболочки аром.с-мТенденция бензола и его произв. К сохр. Структуры сопряж. Кольца в превращениях означ. Повыш. Термодинам. И генет. Уст. этого структ. Фрагмента.Стабилизация молекулы или иона, обл. цикл. Структурой достиг. При полномерном заполн. Электр. Всех связ молек. Орбит. И вакантности несвяз. Орбит. Эти усл. достиг, когда общ. число электр. В центре равно (4n+2), где n=0,1 (пр. Хюккеля).Это пр. обозн уст. Бензола и циклопентодиенильного аниона. Оно позв прав предск. уст. Циклопропенильного цикла и циклогеататриенильного катионов. Пр. хюккеля можно отнести на ряд сопряж. Гетероцикл. Соед. Это произв пиреидина, пирилия.

Цикл. Сопряж полиены, имеющ.в цикле 4-n П электрон. Неуст и лего вступ. В рии присоед, т.к. обл. незамкнутой электр.оболочкой. это антиароматические соед.

Правило, учит. Число П-электрон. В цикле полезны для хар-ки свв моноцикл. Структур, но не прим. Ддля полициклов. При оценке аром. Последних необх учитывать как соотв. Этим правилам П-электр. Оболочки каждого отд. Цикла молекулы.

28.Строение,наменклатура,физ.св-вааренов это соед.карбокцик-кого ряда,содерж. Бенз. Кольцо.С6Н6 и обл.особ. физ. и хим.св-ми.Под ароматичностью пон. Сов-ть особых св-в, характ. для нек.Цикл.соед.молекулы кот. имеют плоскостное строение.Ароматическими назыв. Соед. в молек. кот. есть цикл. группа ат. с особым характером связи - ядро бензола. Междунар. назв. аром. УВ - арены. Строение на прим. бензола.Простейш. представ.аренов-бензол.Кажд. атом С в молек. бенз. наход. в сост. sp2-гибридиз. Он связан с 2мя соседн. атомами С  и атомом Н 3 σ-связями. В результ. обр-тся плоский 6-угольник: все 6 атомов С и все σ-связи С—С и С—Н лежат в 1й плоскости.Форму­ла, отраж. строение молекулы бензола, была впервые предл. немецким химиком Кекуле в молекуле бензола нет простых и 2х связей. Молекула бензола – уст. шестичленный цикл из одинаковых СН-групп.Все связи между атомами С в бензоле равноценны, чем и обус­ловлены хар-ные свва бензольного ядра. Наиб. точно это отражает структ. формула бензола в виде прав. шести­угольника с окружностью внутриФиз. Св-ва:большая часть из них–жидк., реже тв. в-ва, им. специф. запах.Плотность, показ. преломления, темп.кип. выше, чем у прямоцепных УВ с один. числом ат. С.С повыш. моляр.массы темп. кип и плав. возрост.Они практ. не раств. в Н2О.Хорош. раств. В малополярн. Орг. Раств-телях. Пары бензола токсичны.Бензол и др.  арены огнеопасны. номенклатура:В ряду аром. УВдля моноцикл-их соедин. номенклатура ИЮПАК сохр. некот. несистематич. назван.(бенз.,толуол,стирол),др. моноциклич. замеён. арены можно назвать как произв. бензола, или как произв.. одного из приведён. выше УВ.Положение заместит. указыв. Наим. цифр, направ. нумерац. не имеет знач,заместители перечисл. в алфавит. порядке.Ароматич. группы С6Н5 и С6Н5-СН2 - назыв. соответств. фенил и бнзил.(бензилхлорид,бензиловый спирт).

29.Нахождение и биологич. роль бензола и др.Бензол: в природе - в нефти,очень мало из тонны получ. Прим. 900 гр,процесс в неск. этапов, очень сложен.Нах. в камен.угле.Прим.для получ. циклогексана(из него капрон),прим. для получения красител. и лекарст. препарат. для получ. ацетона.Нафталин: Получ.из каменноугольной смолы.Выдел. из тяжёлой смолы пиролиза (закалочное масло), которая прим. в процессе пиролиза на этиленовых установках.Также нафталин производят термиты, чтобы защ. свои гнёзда от муравьёв, грибков и нематодАнтрацен: получ. из кам-угол. смолы. Явл сырьём для красителейФенантрен:Содер. в камен-угол смоле с своим линейн. изомер. антраценом.Его производн.широко распространены в живой природе. Прим. при производстве красителей. Является стабилизатором взрывчатых веществ. Бензпирин:В окруж.среде накапл. преимущ. в почве, меньше в воде. Из почвы поступ. в тк. раст. и продолж. своё движ. дальше в трофической цепи, при этом на кажд. её ступ. содержание его в природных объектах возрастает на порядок.является наиболее типичным химическим канцерогеном окружающей среды, он опасен для человека даже при малой концент.Оказывает мутогенное действие. 30. Стабилизация и устойчивость бензильного радикала. Р-ции бок цепи.свободный бензильный радикал очень устойчив. Эта 'устойчивость была объяснена вкладом резонансных структур с участием бензольного кольца. бензильный радикал малоактивен, он вступает главным образом в реакцию рекомбинации, и цепи не развиваютсяУстойчивость карбониевых ионов: аллильныи, бензильный > третичный > вторичный > первичный > СН}Устойчивость бензильного карбониевого иона относительно соединений, из которых он образуется, также объясняется вкладом резонансных структур с участием бензольного кольца. И карбониевый ион, и соединение, из которого он образуется, представляют собой гибриды структур Кекуле. Кроме того, карбониевый ион может быть представлен еще тремя структурами 1, II и III, в которых положительный заряд делокализован на атомах углерода в орто- и пapa-положениях бензольного кольца. Вклады этих структур стабилизуют карбониевый ион независимо от того, с какой точки зрения подходят к рассмотрению этого вопроса: резонанса или делокализации заряда.

Вопрос31механизммы р-ий аром. Кольца с нарушением и сохр. АроматичностиПри коксовании кам. Угля обр. каменно-угольная смола, из кот выд бензол, толуол, нафталин и т.д.Ароматизация нефтиА)дегидроциклизация алканов, кот. содерж. В осн. цепи не менее 6 ат. С:C6H14 (Cr2O2)=>C6H6+4Н2 Б)Дегидр. Циклоалканов, сод. в цикле 6 ат сС6Н12 (NI)=>С6Н6+3Н23.алкилирование бензола галогеалканами или алкенами в прис. Безводного хлорида алюмин.C6H6+CH3CH2CL (ALCL3)=>C6H5CH2CH3+HCLПри дегидр. Бензола обр.произв. бензола с непред. Бок. Цепью винилбензол(стерол)4.3-меризация алкинов над актив. Углём (р-я Зелинского)