22.Катализаторы Циглерра-Натта(кат. Виниловой полимерации)

Это кат. Виниловой полимеризации,т.е. полим. Виниловых мономеров. Они позв. Получать полимеры, опр. Тактичные (стереорегулярные)Комплексы, обр. При взаим. Соед. Переходных мет.(TiCL4, TICL3, OCL3 и др.) с алкилами и галогеналканами мет. 1-3 групп (AlR3, ALR2CL,MGRCL, ZNR2, LIR). В процессе полим. Мономер кодируется с алкильным произв. Перех. Мет, а затем внедр по связи м-с,м-м. в 2010 году объём произв. Пластмасс, эластомеров, резин м исп. Кат. Прев. 100 млн тонн

23.Строение, номенклатура, изомерия алкадиенов

Алкад.-это непред. УВ, сод. В своём составе 2 двойные связи. (CnH2n-2)

В зав-ти от взаим. Расп.2-ых связей диены делятся на 3 типа:

1.УВ с коммулир 2-ыми связями, прим. К 1 ат. С

2.УВ с изолир. 2-ыми связями, т.е. разд. 2-мя и более простыми связями. (пентадиен -1,4)

3.УВ с сопряж. 2-ыми связ. (разд. 1 простой) бутадиен-1,3

Номенклатура: Наличие 2-х и олее двойных связей обозн. Суфф: диен триен и тд. При этом все 2-ые связи должны вход. В главну. Цепь. Общие родовые назв. С 2-мя и более 2-ыми связми будут алкадиены, алкатриены и т.д. Цепи нумер. Так, чтобы 2-ые связи имели наим. Номер.

Строение: Все три атома С расп. в пространстве линейно, а л-связи находятся в двух взаимно перпенд. плоскостях. В молекулах алкадиенов с сопряженными двойными связями происходит дополнительное перекрыванием-электронных облаков соседних л-связей (л,л-сопряжение) и обр. единая электронная система. Так, в молекуле бутадиена-1,3 длина связи C2-CJ составляет 0.148 нм, тогда как длина связи С—С в этане — 0,154 нм. Энергия сопряжения бутадиена-1,3 составляет примерно 15 кДж/моль.

24.Электронное строение сопряжённых диенов. Р-ии восст. И циклоприсоед. Механизмы р-ий

Молекула бутадиена-1,3 СН2=СН-СН=СН2 содержит четыре атома углерода в sp2-гибридизованном сост. и имеет плоское строение. π-Электроны 2х связей обр. единое π-электронное облако (сопряженную систему) и делокализованы между всеми ат. С. Порядок связей (число общих электронных пар) между ат. С имеет промеж. Знач. между 1 и 2, т.е. нет чисто одинарной и чисто двойных связей. Строение бутадиена более точно отражает формула с делокализованными связями. Аналог. Постр. молекулы изопрена: Обр. единого π-электронного облака, охват. 4 атома С: прив. к возможности присоед. реагента по концам этой системы, т.е. к атомам С1 и С4. Поэтому дивинил и изопрен наряду с присоед.1 моля реаг. по одной из 2х связей (1,2- или 3,4-) вступают в рии 1,4-присоединения. Соотношение продуктов 1,2- и 1,4- присоед. зависит от условий реакции (с повышением температуры обычно увеличивается вероятность 1,4-присоединения).

25.Р-ии нуклеофильного присоед. На примере 3-метипент-1-ина

Хным примером рии нуклеоф присоед явля Реакция Фаворского — присоед спиртов в присутствии щелочей с обр алкенильных эфиров:CH≡C-CH(CH3)-CH2-CH3+C2H5OH=>CH=C(OC2H5)-CH(CH3)-CH2-CH3Первичные амины под действием осн присоея к алкинам с обр иминовCH≡C-CH(CH3)-CH2-CH3+RNH2=>

По аналогии ацетилен реаг с аммиаком, обр этилиденимин:HC≡CH+NH3=>CH3-CH=NHПри высокой темп. в присутствии кат имин дегидрируется и превр. в ацетонитрил:CH3-CH=NH=>CH3-C≡N+H2В среде очень сильных оснований (например: КОН+ДМСО) ацетилен реаг. с сероводородом, обр дивинилсульфид: 2CH≡HC+H2S=>(CH2=CH)2S