65. Строение, изомерия, номенклатура нитросоединений.
Нитросоед.– это орг. вва, в молекулах которых нитрогруппа –NO2 соед. с УВ радикалом. Общ. формула – R-NO2. Нитросоед. могут сод.несколько аминогрупп.
Строение
нитрогруппы можно представить структурной
формулой
,
допуск наличие 2х разл. связей N-O:
2ой и семиполярной. Однако длина 2ой и
семиполярныз связей одинакова и равна
0,129 нм, т.е. связи выровнены. Угол между
связями N-O
равен 130. Нитрогруппа обл.большим
сродством с электоронами, явл. одним
из сильнейших электрофильных замест.
и имеет отриц. I-эффект.Пред.
нитросоед. Им. Общ. формулу СnH2n+1NO2
или R-NO2.
Простейш. Предст.– нитрометан CH3NO2.
Нитросоед.подразд. на алиф. (жирные) и
аром.Назв. нитросоед. Произв. от назв.
соотв. ув с приставкой нитро-. Положение
нитрогруппы в разветвл. углеродной
цепи или в цикл. структуре указ. с помощью
цифр общепринятым способом (нитрометан,
нитробензол, 2,4,6-триниттротолуол).
Встречаются тривиальные названия
(тротил, тол).Изомерия.-
ув цепи, положения нитрогруппы,межклассовая
изомерия с некоторыми амидами,
аминокислотами, алкилнитритами.
66. Полное и парацильное восстановление нитроалканов и нитроаренов. Механизмы реакций. Важн. практ. Знач. Им. р-ии восст.нитрогруппы в аренах. В завис. от pH среды и исп. Восст.м.б. получ. Разл.продукты. В нейтр. и щелочной среде акт. обычных восст. Реаг. по отнош. к нитросоединениям меньше, чем в кислой среде. Харными прим. может служить восст. нитробензола цинком. В избытке соляной кислоты цинк восст. нитробензол в анилин, в то время как в буферном растворе аммонийхлорида - в ффенилгидроксиламин:
C6H5NO2 + Zn +HCl = C6H5NH2
C6H5NO2 + Zn + NH4Cl = C6H5NHOH.
Фенилгидроксиламин далее может быть окислен до нитрозобензола:
C6H5NHOH – K2Cr2O7\H2SO4 C6H5NO.
Восст. фитобензола хлоридом олова получ. азобензол, а цинком в щел. среде гидразобензол; восст. спртом в щелочной среде можно получить азоксибензол.
Аксилбензол получ. Обраб.нитробензола рром щелочи в метаноле, при этом метено окис. в муравьиную кислоту. В кислой среде арилгидроксиамины подвергаются перегруппировке:
Изв. методы неполного восст. нитроалканов:
На этом осн. один из пром. методов получ. капрона. Нитрованием циклогексана получают нитроциклогексан, который восст. переводят в оксим циклогексана и далее с помощью перегруппировки Бекмана – в капролактам и полиамид – исх. вво для приг.волокна – капрон
67. Строение, изомерия, номенклатура аминокислот.
Аминокислоты – это орг вва, в состав кот. входят карбоксильная группа/ы и аминогруппа/ы, связ с УВ группами. По систематической номенклатуре назв. аминокислот обр от названий соотв. карбоновых кислот с добпрефикса -амино-. (2-аминобутановая кислота/альфа-аминобутановая кислота).По рациональной номенклатуре. Которая чаще исп для названий аминокислот, положение аминогруппы и других заместителей указ буквами греч алфавита. Нумерация буквами нач со 2-го атома углерода в цепочке.Изомерия. Структурная:изомерия углеродной цепи- изомерия положение функциональной группы – аминогруппы;- Межклассовая изомерия с амидами и нитросоединениями.Пространственная:- Оптическая изомерия (все альфа-аминокислоты, кроме глицина, имеют ассиметрический углеродный атом и существуют в виде энантиомеров –S\R).