Второй закон Рауля

Повышение температуры кипения раствора (t_К) и понижение температуры замерзания раствора (t_З) по сравнению с чистым растворителем пропорциональны моляльной концентрации растворенного вещества.

Δt_К = t_{К р-ра} = t_{К р-ля} = Е ∙ С_м;

Δt_З = t_{К р-ра} = t_{З р-ля} = Е ∙ С_м.

Коэффициент пропорциональности Е называется эбулиоскопической постоянной растворителя. Она равна Δt_К для одномоляльного раствора любого неэлектролита в данном растворителе, то есть зависит от природы растворителя и не зависит от природы растворенного вещества.

Коэффициент пропорциональности К называется криоскопической постоянной растворителя. Она равна Δt_З для одномоляльного раствора любого неэлектролита в данном растворителе, то есть связана с природой растворителя и не зависит от природы растворенного вещества.

Таблица 1.

Значения К и Е для различных растворителей

Растворитель	К, оС	Е, оС
Вода	1,85	0,52
Бензол	5,07	2,57
Фенол	7,27	3,60
Уксусная кислота	3,9	3,07
Этиловый спирт	-	1,04
Хлороформ	4,9	3,80
Четыреххлористый углерод	29,9	5,30
Ацетон

Законы Рауля можно использовать для определения молекулярных масс (М_р-го) растворенных веществ:

Δt_К = Е ∙ С_м = Е ∙

отсюда

Мр-го =

и аналогично по понижению температуры замерзания

М =

Осмос

Осмосом называют диффузию растворителя через полупроницаемую перегородку, разделяющую раствор и чистый растворитель или два раствора различной концентрации.

Осмотическое давление (Р_осм.) – это давление , которое нужно приложить к раствору, чтобы привести его в равновесие с чистым растворителем, отделенным о него полупроницаемой перегородкой.

Теоретическое выражение для осмотического давления получил Вант-Гофф, рассматривавший поведение частиц вещества в растворе аналогично поведению молекул газа, занимающего одинаковый с раствором объем.

Закон Вант-Гоффа

Осмотическое давление разбавленного раствора численно равно тому давлению, которое производило бы данное количество растворенного вещества, занимая в виде газа при данной температуре объем, равный объему раствора.

Р_осм = С_м ∙ R ∙ Т.

Осмотическое давление прямо пропорционально молярной концентрации раствора и температуре.

Закон Вант-Гоффа позволяет вычислить осмотическое давление раствора, если известны его концентрации и температура. Основанием для расчетов могут служить следующие рассуждения.

Если 1 моль газа заключить в сосуд емкостью 22,4 л, то при 0^оС давление окажется равным 1 атм. То же количество газа, помещенное в сосуд емкостью 1 л, окажет при той же температуре давление в 22,4 раза больше, то есть 22,4 атм. Переходя к осмотическому давлению, рассуждаем таким же образом. Если 1 моль растворенного вещества находится в22,4 л раствора, то осмотическое давление такого раствора при 0^оС равно 1 атм. То же количество растворенного вещества, находясь в 1 л раствора, создает осмотическое давление 1 л одномолярного раствора неэлектролита при 0^оС составляет 22,4 атм.

Состояние вещества	Количество вещества	Т	V	следова-тельно	давление
газ раствор	1 моль 1 моль	273 К 273 К	22,4 л 1 л	=> =>	Р = 1 атм Росм= 22,4 атм