
- •Методическое пособие для студентов специальности
- •Часть I. Физическая химия
- •1. Электрохимические системы. Химические источники тока. Коррозия металлов
- •1.1. Предмет электрохимии
- •1.2. Электродные потенциалы. Уравнение Нернста
- •Стандартные потенциалы металлических, водородного и кислородного электродов (при парциальных давлениях водорода и кислорода 1 атм), измеренные относительно стандартного водородного электрода
- •1.3. Направление окислительно-восстановительных реакций с участием металлов, водорода и кислорода в водных растворах электролитов
- •Реакции металлов с раствором соли другого металла
- •Реакции металлов с растворами кислот, водой и растворами щелочей
- •Реакции молекулярного н2 с растворами солей металлов
- •Реакции кислорода с металлами в присутствии водной среды
- •1.4. Химические источники тока
- •1.5. Электрохимическая коррозия металлов
- •1.6. Примеры решения задач
- •1.7. Задачи для самостоятельной работы
- •Лабораторная работа № 1. Коррозия и защита металлов
- •Опыт 3. Влияние хлорид - ионов на коррозию алюминия
- •2. Равновесная термодинамика. Химические и фазовые равновесия в одно- и многокомпонентных системах
- •2.1. Химический потенциал. Правило фаз
- •2.2. Фазовые равновесия в однокомпонентных системах
- •2.3. Фазовые равновесия в двухкомпонентных системах
- •2.3.1. Равновесие между жидкой и твердой фазой. Эвтектические смеси
- •2.3.2. Равновесие между жидкостью и насыщенным паром. Азеотропные смеси. Законы Коновалова
- •2.4. Примеры решения задач
- •2.5. Задачи для самостоятельной работы
- •3. Поверхностные явления. Адсорбция
- •3.1. Движущие силы адсорбции
- •3.2. Адсорбция на границе раздела жидкой и газообразной фаз. Поверхностно-активные вещества (пав)
- •3.3. Адсорбция на границе раздела твердой и жидкой (или газообразной) фаз
- •3.3.1. Теория мономолекулярной адсорбции
- •3.3.2. Хроматография
- •3.3.3. Ионообменная адсорбция и хроматография
- •3.4. Примеры решения задач
- •3.5. Задачи для самостоятельной работы
- •Лабораторная работа № 2. Адсорбция уксусной кислоты из водного раствора на активированном угле
- •Реактивы и посуда
- •Методика выполнения работы
- •4. Кинетика и катализ
- •4.1. Теория абсолютных скоростей химических реакций
- •4.2. Кинетика каталитических реакций
- •Гомогенный и гетерогенный катализ
- •Ферментативные реакции
- •Примеры каталитических процессов
- •4.3. Принцип линейных соотношений свободных энергий (лссэ)
- •Соотношение Бренстеда
- •Принцип энергетического соответствия Баландина
- •Уравнение Гаммета
- •4.4. Задачи для самостоятельной работы
- •Литература по курсу физической химии
- •Часть II. Основы коллоидной химии
- •1. Дисперсные системы. Смачивание. Капиллярные явления
- •Степень раздробленности дисперсной фазы характеризуют дисперсностью где - поперечный размер частиц (диаметр при их сферической форме).
- •1.1. Типы дисперсных систем
- •1.2. Смачивание
- •1.3. Капиллярные явления. Фазовые равновесия в системах с искривленной поверхностью раздела фаз
- •1.3.1. Фазовые равновесия в двухфазных системах с искривленной поверхностью раздела фаз
- •1) Жидкость ↔ насыщенный пар;
- •2) Твердый электролит ↔ ионы в насыщенном растворе.
- •1.3.2. Равновесия при контакте трех фаз с искривленными межфазными границами
- •А) Сферическая поверхность жидкость – газ
- •Б) Цилиндрическая поверхность жидкость – газ
- •1.4. Примеры решения задач
- •1.5. Задачи для самостоятельной работы
- •2. Устойчивость, получение, свойства, стабилизация и коагуляция коллоидных систем
- •2.1. Термодинамика образования лиофильных и лиофобных коллоидных систем
- •2.2. Особые свойства коллоидных систем
- •Особые свойства коллоидных систем можно подразделить на две основные группы :
- •Оптические свойства
- •Молекулярно-кинетические свойства
- •Адсорбционные свойства
- •Электрокинетические свойства
- •2.3. Методы получения лиофобных коллоидных систем Диспергирование
- •Конденсационные методы (методы укрупнения)
- •2.4. Стабилизация лиофобных коллоидных систем (золей, эмульсий)
- •2.4.1. Стабилизация электролитами
- •2.4.2. Стабилизация в присутствии пав и полимеров
- •2.5. Коагуляция коллоидных систем
- •2.6. Примеры решения задач
- •2.7. Задачи для самостоятельной работы
- •Лабораторная работа Получение, коагуляция и стабилизация лиофобных коллоидных систем
- •Опыт 3. Получение и коагуляция золя гидроксида трехвалентного железа
- •Опыт 4. Определение порога коагуляции
- •Литература по курсу коллоидной химии*
- •Вопросы и задачи для подготовки к экзамену по курсу физической и коллоидной химии Физическая химия
- •1. Электрохимические системы. Химические источники тока. Коррозия металлов
- •2. Адсорбция и хроматография
- •3. Фазовые равновесия
- •4. Кинетика и катализ
- •Основы коллоидной химии
1.7. Задачи для самостоятельной работы
Задачи
1 - 7.
Вычислите электродный потенциал металла
(
),
находящегося в растворе соли данного
металла с заданной концентрацией
(моль/л). На какую величину увеличится
или уменьшится этот потенциал, если
увеличить концентрацию раствора соли
в 10 раз? Как это отразится на активности
металла как восстановителя? Как при
этом изменяется окислительная активность
ионов металла?
Задача № |
Металл |
Соль в растворе |
Концентрация соли, моль/л |
1 |
Mn |
MnCl2 |
0,01 |
2 |
Zn |
ZnSO4 |
0,1 |
3 |
Ni |
Ni(NO3)2 |
0,001 |
4 |
Cr |
Cr2(SO4)2 |
0,05 |
5 |
Cu |
CuSO4 |
0,01 |
6 |
Fe |
FeSO4 |
0,1 |
7 |
Ag |
AgNO3 |
0,001 |
Задачи 8 - 11. Вычислите потенциал газового электрода при температуре 25о С, парциальном давлении газа 1 атм и заданной концентрации ионов водорода [H+] в растворе (моль/л). Как и на какую величину изменится потенциал этого электрода при уменьшении концентрации ионов водорода в 10 раз? Какие металлы могут подвергаться коррозии (окисляться) при соответствующих рН в отсутствие и в присутствии кислорода ?
Задача № |
[H+], моль/л |
Электрод |
8 |
10-1 |
Кислородный |
9 |
10-7 |
Кислородный |
10 |
10-3 |
Водородный |
11 |
10-7 |
Водородный |
Задачи
12 – 15.
Имеются два металла (Ме1
и Ме2),
каждый из которых находится в растворе
соли, содержащем собственные ионы
(Ме1/Ме1n+,
Ме2/Ме2n+),
при стандартных условиях. Каковы значения
их потенциалов? Вычислите, какой должна
быть концентрация ионов металла [Ме1n+],
чтобы электродный потенциал первого
металла
стал равен стандартному электродному
потенциалу второго металла
.
№ задачи |
Электрод 1 Ме1/Ме1n+ |
Электрод 2 Ме2/Ме2n+ |
12 |
Sn / Sn2+ |
Ni / Ni2+ |
13 |
Au / Au+ |
Au / Au3+ |
14 |
Cd / Cd2+ |
Fe / Fe2+ |
15 |
Fe / Fe3+ |
Pb / Pb2+ |
Задачи 16 - 21. Напишите уравнения электродных реакций, протекающих в процессе работы данного гальванического элемента, вычислите его максимальную электродвижущую силу и укажите направление движения электронов во внешней цепи.
16. Sn/Sn2+ (0,01моль/л) II (0,1моль/л) Cu2+/ Cu
17. Cu/Cu2+ (1 моль/л) II (0,01моль/л) Cu2+/Cu
18. Cr/Cr3+ (0,1 моль/л) II (0,01 моль/л) 2H+/H2 (Pt)
19. Al/Al3+ (0,001 моль/л) II (0,1 моль/л) Ag+/Ag
20. Ni/Ni2+ (0,01 моль/л) II ( 0,01 моль/л) Hg2+/Hg
21. Au/Au3+ (1 моль/л) II ( 0,1 моль/л) 2H+/H2 (Pt)
Задачи 22 – 26. Какие окислительно-восстановительные процессы протекают на электродах данных гальванических элементов? На основании стандартных электродных потенциалов выберите гальванический элемент с наибольшей электродвижущей силой и рассчитайте ее величину.
22. Cu/Cu(NO3)2 II Pb(NO3)2/Pb; Cr/CrCl3 II CuCl2/Cu.
23. Cu/Cu(NO3)2 II AlCl3/Al; Au/Au3+ II H2SO4 /H2 (Pt).
24. Cr/CrCl3 II CuCl2/Cu ; Cr/CrCl3 II HCl /H2 (Pt).
25. Zn/Zn(NO3)2 II AgNO3/Ag ; Zn/Zn(NO3)2 II Cu(NO3)2/Cu.
26. Pb/Pb(NO3)2 II AgNO3/Ag ; Ni/NiCl2 II HgCl2 /Hg.
Задачи 27 - 30. Какие окислительно-восстановительные процессы протекают на электродах предложенных гальванических элементов? Какой из них является поляризующимся?
27. Zn/H2SO4 II CuSO4/Cu ; Zn/ZnSO4 II CuSO4/Cu;
Zn/ZnSO4 II H2O / Cu.
28. Ni/NiSO4 II CuSO4/Cu ; Ni / H2SO4 II CuSO4/Cu ;
Ni/NiSO4 II H2SO4/Cu.
29. Ni/NiCl2 II HCl /Н2(Pt) ; Ni/HCl II H2SO4/Cu ;
Ag/AgNO3 // H2SO4 /H2 (Pt).
30. Fe/FeCl2 II CuCl2/Cu ; Fe/HCl II CuCl2/Cu ;
Fe/FeCl2 II HCl/Cu.
Задачи 31 – 40. Какие окислительно-восстановительные процессы происходят при контакте железного (Fе) изделия с другими металлами? Какой металл при этом окисляется? Составьте схемы работы гальванических элементов, образующихся при коррозии металлов в данных условиях.
-
№
задачи
Металлы, контактирующие
с Fe- изделием
Среда
31
Zn, Cr
раствор H2SO4
32
Zn, Cu
влажная чистая атмосфера,
(Н2О + О2), рН = 5.5
33
Ni, Cr
влажная промышленная атмосфера (О2 + Н+) и примеси газов SO2, HCl, SO3, рН ≈ 3.0
34
Sn, Al
пресная вода
35
Ag, Cr
водная среда с pН <7 (отсутствие кислорода)
36
Co, Mg
влажная чистая атмосфера
37
Zn, Sn
морская вода
38
Cd, Ni
раствор электролита (рН > 7)
39
Mg, Sn
влажная промышленная атмосфера (H2O + О2 и примеси SO2, HCl, SO3 )
40
Pb, Cd
влажная чистая атмосфера
Задачи 41 - 45. Железо имеет покрытие из другого металла. Какой из металлов (железо или покрытие) будет корродировать в случае повреждения поверхностного слоя покрытия? Укажите, какое покрытие для железа является анодным и какое — катодным? Составьте схемы процессов, происходящих на электродах образующихся гальванических элементов в указанных средах.
№ Задачи |
Металл покрытия |
Среда |
41 |
Cu, Mg |
пресная вода |
42 |
Zn, Sn |
морская вода (Cl-) |
43 |
Sn, Al |
кислая среда |
44 |
Ag, Zn |
влажная атмосфера (Н2О + О2) |
45 |
Ni, Ag |
влажная промышленная атмосфера (H2O, SO2, HCl, CO2 ) |
Задачи 46 - 50. Металл склепан с другим металлом. Какой из металлов будет подвергаться электрохимической коррозии? Составьте схему гальванического элемента при погружении этой пары металлов в указанную среду. Рассчитайте ЭДС данного гальванического элемента с учетом того, что электродный потенциал катода зависит от рН среды (уравнения 1.8 и 1.10).
№ Задачи |
Ме1 / Ме2 |
Среда |
46 |
Al / Cu |
чистая влажная атмосфера, рН=5.5 |
47 |
Al / Cu |
кислый водный раствор c рН=4 (предполагается отсутствие О2) |
48 |
Sn / Fe |
влажная промышленная атмосфера (H2O, SO2, HCl, CO2 ), рН=3 |
49 |
Sn / Fe |
чистая влажная атмосфера, рН=5.5 |
50 |
Cu / Zn |
морская вода, рН=7 |
Задачи 51 – 54. Предложите и обоснуйте пример металла, который может служить протектором для защиты изделия от коррозии в водной среде и в контакте с воздухом. Напишите уравнения электродных процессов и схемы образующихся гальванических элементов.
№ задачи |
Изделие |
№ задачи |
Изделие |
51 |
Fe |
53 |
Zn |
52 |
Sn |
54 |
Ni |
Задачи 55 – 58. Рассмотрите коррозию изделия, погруженного в электролит, содержащий кислоту. Приведите уравнения электродных процессов и схемы образующихся микрогальванических элементов.
№ задачи |
Изделие |
№ задачи |
Изделие |
55 |
оловянистая бронза (Cu / 8-10% Sn) |
57 |
Cплав Sn / Ag |
56 |
Сплав Ni / Сu |
58 |
луженое железо (Fe / Sn) |
Задачи 59 – 60. Рассмотрите коррозию изделия в чистой влажной атмосфере (рН=5.5). Приведите уравнения протекающих электродных процессов и схемы образующихся коррозионных микрогальванических элементов. Начнет ли окисляться в этой атмосфере второй металл и когда, если это возможно? Ответ подтвердите расчетом.
№ задачи |
Изделие |
№ задачи |
Изделие |
59 |
Латунь (сплав Cu / Zn) |
60 |
алюминиевая бронза (Cu / Al) |
Варианты задач
№ варианта |
№ задачи |
|||
1 |
1 |
16 |
31 |
60 |
2 |
2 |
17 |
32 |
59 |
3 |
3 |
18 |
33 |
58 |
4 |
4 |
19 |
34 |
57 |
5 |
5 |
20 |
35 |
56 |
6 |
6 |
21 |
36 |
55 |
7 |
7 |
22 |
37 |
54 |
8 |
8 |
23 |
38 |
53 |
9 |
9 |
24 |
39 |
52 |
10 |
10 |
25 |
40 |
51 |
11 |
11 |
26 |
41 |
50 |
12 |
12 |
27 |
42 |
49 |
13 |
13 |
28 |
43 |
48 |
14 |
14 |
29 |
44 |
47 |
15 |
15 |
30 |
45 |
46 |
Задачи повышенной сложности
Гальванические элементы состоят из двух металлических электродов (М1 и М2 ) в растворах электролита. Если в таблице (в скобках) не указана концентрация потенциалопределяющих ионов (ионов металла, ионов водорода или значение рН раствора кислоты), то она принимается стандартной (1 моль/л), как и парциальное давление газа в водородном электроде (1 атм). Рассчитайте, при каких равновесных концентрациях ионов в анодном и катодном пространстве (при одинаковом их объеме) произойдет разрядка данного гальванического элемента?
№ задачи |
Электрод 1 |
Электрод 2 |
||
М1 |
Электролит в растворе |
М2 |
Электролит в растворе |
|
1 |
Ni |
NiSO4 |
Sn |
SnCl2 |
2 |
Ag |
AgNO3 |
Hg |
HgCl2 |
3 |
Co |
CoCl2 |
Ni |
NiCl2 |
4 |
Fe |
FeSO4 |
Cd |
Cd(NO3)2 |
5 |
Zn |
ZnSO4 |
Cr |
Cr2(SO4)3 |
6 |
Cu |
CuSO4 (0.001 моль/л) |
Сu |
CuSO4 |
7 |
Ni |
NiSO4 (104 моль/л) |
Ni |
NiSO4 |
8 |
Pb |
Pb(NO3)2 |
Cu |
H2SO4 |
9 |
Ni |
NiSO4 |
Cu |
H2SO4 (pH=2.5) |
10 |
Sn |
SnCl2 |
Ag |
H2SO4 (pH=1) |
11 |
H2 (Pt) |
H2SO4 (pH=2) |
Cu |
H2SO4 |
12 |
H2 (Pt) |
H2SO4 (pH=3) |
Ag |
H2SO4 (pH=1) |
13 |
Н2 (Pt) |
NaOH (pH=14) |
Zn |
ZnSO4 |
14 |
H2 (Pt) |
NaOH (pH=14) |
Cr |
Cr2(SO4)3 |
15 |
H2 (Pt) |
KOH (pH=9) |
Fe |
FeSO4 |