Трехатомные спирты

Г лицерин Триметилолэтан Триметилолпропан

Четырехатомные спирты

П ентаэритрит

Карбоновые кислоты и ангидриды алифатического ряда

А дипиновая кислота Малеиновый ангидрид

Себациновая кислота

Карбоновые кислоты ароматического ряда и их производные

ф талевый ангидрид Изофталевая кислота

Д иметилтерефталат Тримеллитовый ангидрид Пиромеллитовый ангидрид

При применении бифункциональных мономеров образуются продукты линейного строения, как, например, при поликонденсации этиленгликоля и адипиновой кислоты:

Повышениефункциональности спирта или карбоновой кислоты приводит к получению олигоэфира разветвленного строения, но не меняет химической сущности протекающих процессов.

2 Модифицированные фенолоформальдегидные олигомеры

Цель модификации – улучшение физико-механических свойств фенолоформальдегидных олигомеров. Химическое взаимодействие модификатора с фенолоформальдегидными олигомерами возможно лишь с участием метилольных групп последних, поэтому для модификации используются олигомеры резольного типа.

Для получения этерифицированных фенолоформальдегидных олигомеров чаще всего применяют н-бутанол. Применение спиртов с меньшим числом атомов углерода не обеспечивает эластичности и достаточной растворимости олигомеров в ароматических углеводородах и маслосодержащих пленкообразующих веществах. Применение спиртов с более длинной алифатической цепью (например, гексилового) приводит к сильному снижению твердости покрытий.

Основная реакция при этерификации – взаимодействие метилольных групп резола с бутанолом. В случае кислотного катализа она идет при 40С. Наиболее активны при этом метилольные группы п-положения. В о-положении они менее реакционноспособны из-за внутримолекулярной водородной связи:

В случае основного катализа эта реакция протекает при более высокой температуре. Бутанолизацию проводят в кислой среде (при 40С) или щелочной (при 100110С).

Этерифицированные олигомеры сами по себе не употребляются как пленкообразующие. Их используют в композициях с эпоксидными олигомерами. Такие материалы обладают высокой химической стойкостью в сочетании с хорошей эластичностью. Их применяют для защиты консервной тары и аэрозольных баллонов, предназначенных для продуктов бытовой химии.

При взаимодействии фенолоформальдегидных олигомеров с канифолью получают высокоплавкие твердые продукты (Т_плав.=100135С) – так называемые искусственные копалы, которые используются как добавки к различным пленкообразующим (маслам, алкидам, нитроцеллюлозе) для повышения твердости покрытий.

Для модификации маслами используются маслорастворимые фенолоформальдегидные олигомеры, как немодифицированные (на п-трет-бутилфеноле), так и модифицированные (этерифицированные спиртами и продукты взаимодействия с канифолью.