Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
лекции АПП.doc
Скачиваний:
1
Добавлен:
01.03.2025
Размер:
663.04 Кб
Скачать

4. Погрешности измерения.

Различают три основных вида абсолютных погрешностей: случайные, систематические, промахи.

Случайные погрешности вызываются случайными, неконтролируемыми причинами, действие которых неодинаково при параллельных измерениях. Их значения могут быть различными даже тогда, когда параллельные измерения производятся в одинаковых условиях. Какова погрешность данного единичного измерения, сказать нельзя, но можно оценить возможную случайную погрешность данной методики. Для этого производят большое количество определений концентрации в образце с точно известной концентрацией по данной методике.

Систематические погрешности – это погрешности, значение которых остается неизменным во всех параллельных измерениях. Из-за них результат анализа оказывается неправильным (например, неточная калибровка посуды).

Промахи – грубые погрешности, возникающие в результате недоброкачественной работы аналитика (неправильно записан результат). О промахе говорят, когда какой-то результат единичного измерения сильно отличается от других.

Основными метрологическими характеристиками методики анализа являются сходимость, воспроизводимость, правильность, точность, чувствительность и предел обнаружения.

Сходимость – это степень близости друг к другу результатов параллельных единичных измерений, выполненных в одинаковых условиях, одним и тем же человеком, в один день, при использовании одних и тех же материалов и аппаратуры.

Воспроизводимость – это степень близости друг к другу результатов единичных измерений, выполненных в различных условиях. Воспроизводимость в 1,5 – 2 раза ниже сходимости. Чем выше сходимость и воспроизводимость методики, тем ближе результаты параллельных измерений.

Правильность характеризует близость результатов анализа к истинному содержанию компонента в образце. Правильность обусловлена наличием и значением систематических погрешностей.

Точность отражает близость к нулю погрешностей всех видов.

Чувствительность отражает способность метода обнаружить разницу между близкими концентрациями определяемого вещества.

Предел обнаружения характеризует наименьшее содержание определяемого вещества в соответствии с данной доверительной вероятностью.

Тема 5: Выбор методов анализа загрязняющих примесей в атмосфере

Обеспечение экологической безопасности для экосистемы невозможно без своевременной и достоверной информации, позволяющей решить следующие задачи:

- оценить показатели состояния экосистем и среды их обитания (что происходит?);

- выявить причины изменения этих показателей и оценить последствия таких изменений (почему происходит?);

- определить меры по исправлению негативных ситуаций (что делать?).

Необходимая информация может быть получена только постановкой методов контроля (мониторинга, анализа) качества сред и организмов. Существует определенная логика в выборе и постановке методов контроля:

          1. требования, предъявляемые к качеству среды, задают необходимую чувствительность методов контроля и анализа.

          2. чувствительность инструментальных методов контроля, используемых для оценки качества сред определяется физическими, химическими и техническими возможностями методов.

          3. чувствительность многих методов контроля может быть повышена специальными методами (концентрированием).

          4. при выборе методов контроля часто выполняется правило рычага: выигрываешь в чувствительности, проигрываешь в точности и стоимости.

Для того, чтобы выбрать методы анализа, необходимо определить какие элементы или вещества содержатся в среде в количестве не меньшем 0,05%. Содержание вещества в среде диктуется нормативом качества – ПДК, фоном и другими санитарно-гигиеническими характеристиками.

Все методы основаны на зависимости между составом вещества и его свойствами. Обычно измеряют свойство, например радиоактивность, электропроводность, и по полученному сигналу судят о составе пробы. Все методы определения делят на химические, физико-химические и физические.

Химические – гравиметрические и титриметрические методы. При гравиметрических (весовых) методах определяемый компонент какой-либо реакцией переводят в нерастворимое соединение, отделяют от раствора, сушат, прокаливают и взвешивают. Эти методы доступны, точны, но длительны и трудоемки.

Титриметрические методы. Количество соединения определяют в этом случае по объему (или массе) раствора реактива, израсходованного в реакции с определяемым соединением. Реакцию ведут до полного связывания соединения, а конец реакции – точку эквивалентности – находят, например, по изменению окраски раствора или по другим признакам. Чтобы не пропустить точку эквивалентности реактив добавляют каплями. Эти методы обеспечивают высокую точность и быстроту определения. В отличие от гравиметрических методов, они позволяют последовательно определять несколько компонентов.

Чувствительность химических методов анализа колеблется от 10-2 до 10-4 г/г, погрешность методов – 0,01-1%.