Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
шпора хімія 1 семестр,1 курс.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.03.2025
Размер:
211.46 Кб
Скачать

72. Гальванічний елемент. Електрохімічна схема, процеси на електродах, ерс.

Процеси окиснення і відновлення, які завжди відбуваються одночасно, можна провести у відсутності безпосереднього контакту між відновником і окисником, тобто в умовах просторового їх розділення. При цьому електрони переходитимуть від відновника до окисника не безпосередньо, а через металічний провідник, створюючи електричний струм. У цьому разі енергію окисно-відновної реакції можна перетворити на електричну.

Пристрої, призначені для безпосереднього перетворення енергії хімічної реакції на електричну енергію, називають гальванічними елементами.

Якщо зовнішнє коло розімкнене, електроди перебувають у стані рівноваги. Внаслідок цього на них виникають подвійні електричні шари і певні електродні потенціали. Ці потенціали різні, оскільки здатність електродів передавати електрони і переходити в розчин у електродів не однакова. Хоча ці процеси проходять одночасно, їх зручно розглядати нарізно за допомогою напівреакцій. Якщо електроди з’єднати металічним провідником, електрони почнуть переходити з більш негативного електрода на більш позитивний. Це спричинює зміщення рівноваги на негативному електроді у бік утворення іонів, а на іншому – у бік утворення атомів металу. Наприклад, це описує наступна реакція: Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu

Атоми цинку перетворюються на іони, які в гідратованому вигляді переходять в розчин. Електрони, які вивільняються, рухаються по зовнішньому колу до мідного електрода. На мідному електроді відбувається відновлення іонів міді. Іони міді осаджуються у вигляді металу.

Схема цієї реакції:

(-) Zn | Zn2+ | | Cu2+ | Cu2+ (+)

Вертикальна лінія між окисненою і відновленою формами кожної електродної напівреакції означає, що рівновага між ними гетерогенна, а дві лінії – що розчини з’єднані електролітичним ключем.

Рушійну силу, завдяки якій відбувається переміщення електронів у зовнішньому колі елемента, називають електрорушійною силою (ЕРС). Вона вимірюється в одиницях електричної напруги – в вольтах. Якщо концентрації (активності) речовин, які беруть участь у реакції за стандартних умов дорівнюють 1 моль/л, то ЕРС елемента називають його стандартною електрорушійною силою Е0ЕРС. ЕРС гальванічного елемента виміряють як різницю електродних потенціалів.

73. Потенціал електрода. Рівняння Нернста.

У разі занурення металу у воду або в розчин, який містить його іони, на межі поділу метал-розчин утворюється подвійний електричний шар. Різниця електричних потенціалів між металом і розчином визначає потенціал електрода. В електродному потенціалі закладена окисно-відновна здатність системи. Електродний потенціал залежить від природи металу, активності (концентрації) його іонів у розчині та температури.

Залежність електродного потенціалу металу від активності його катіонів у розчині за даних температур і тиску описується рівнянням Нернста:

ЕМеn+/Ме = Е0Меn+/Ме + (RT / nF) * ln aМеn+

або

Е = Е0 + (2,303 RT / nF) * lg aМеn+

де aМеn+ - активність іонів металу в розчині, моль/л; R – універсальна газова стала; Т – абсолютна температура, К; F – число Фарадея, дорівнює 96 485 Кл/моль; n – заряд іона. Для температури Т=298,15 К множник 2,303 RT / F дорівнює 0,0592, тому рівняння Нернста можна записати так: Е = Е0 + (0,0592 / n) * lg aМеn+

Для розбавлених розчинів а = С.

Стандартний електродний потенціал Е0 є константою і визначений за стандартної температури 298 К, стандартного тиску 101 325 Па (1 атм), при активній концентрації іонів 1 моль/л.