Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
шпора хімія 1 семестр,1 курс.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.03.2025
Размер:
211.46 Кб
Скачать

69. Визначення напрямку протікання окисно-відновної реакції за допомогою таблиці стандартних потенціалів.

Напрямок окисно-відновних реакцій і сама можливість їх перебігу залежать від сили окисників і відновників. Для кількісної характеристики окисної та відновної здатності речовин використовують електродні потенціали.

Відновна здатність відновленої форми елемента тим вища, чим менше значення має електродний потенціал відповідної напівракції. І окиснювальна здатність окисненої форми елемента тим вища, чим більше значення має електродний потенціал відповідної напівреакції.

Визначальним чинником перебігу будь-якого хімічного перетворення є знак та значення зміни енергії Гіббса. Це значення від’ємне у тому разі, якщо значення ЕРС додатне. Отже, окисно-відновна реакція може мимовільно проходити, якщо потенціал окисника більший за потенціал відновника:

Е0ЕРС = Е0ок. – Е0відн.

Стандартні потенціали напівреакцій можна знайти за допомогою таблиці стандартних потенціалів.

70. Залежність потенціалу окисно-відновної пари від концентрації іонів та кислотності середовища. Рівняння Нернста.

Змінюючи концентрацію сполук, що вступають в реакцію, ми можемо змінити положення рівноваги в полуреакціях, що може спричинити зміну знаку потенціалу. Якщо різниця електродних потенціалів окисно-відновної пари різна, то напрямок окисно-відновної реакції можна змінити, змінюючи концентрацію речовин. Кислотність середовища впливає на окисну здатність реагентів. Особливо наглядно це помітно на прикладі перманганат-іону. У різних середовищах потенціал його полуреакцій різний, і самі продукти реакції відрізняються.

Залежність електродного потенціалу металу від активності його катіонів у розчині за даних температур і тиску описується рівнянням Нернста:

ЕМеn+/Ме = Е0Меn+/Ме + (RT / nF) * ln aМеn+

або

Е = Е0 + (2,303 RT / nF) * lg aМеn+

де aМеn+ - активність іонів металу в розчині, моль/л; R – універсальна газова стала; Т – абсолютна температура, К; F – число Фарадея, дорівнює 96 485 Кл/моль; n – заряд іона. Для температури Т=298,15 К множник 2,303 RT / F дорівнює 0,0592, тому рівняння Нернста можна записати так: Е = Е0 + (0,0592 / n) * lg aМеn+

Для розбавлених розчинів а = С. Активність (концентрація) речовин, які беруть участь у реакції, можуть бути різними, тому і потенціал окисно-відновної пари за нестандартних умов буде залежати від концентрації.

71. Протікання окисно-відновної реакції в електрохімічній системі. Електроди. Електрорушійна сила.

Процеси окиснення і відновлення, які завжди відбуваються одночасно, можна провести у відсутності безпосереднього контакту між відновником і окисником, тобто в умовах просторового їх розділення. При цьому електрони переходитимуть від відновника до окисника не безпосередньо, а через металічний провідник, створюючи електричний струм. У цьому разі енергію окисно-відновної реакції можна перетворити на електричну.

Пристрої, призначені для безпосереднього перетворення енергії хімічної реакції на електричну енергію, називають гальванічними елементами.

Іонні окисно-відновні системи, які реалізуються на металічному провіднику, називають електродами.

У будь-якій електрохімічній системі назви електродів визначають за характером окисно-відновних процесів, які на них відбуваються.

В гальванічному елементі електрод, на якому відбувається процес окиснення і який надсилає електрони в зовнішнє коло елемента, називають анодом; електрод, на якому відбувається процес відновлення, і який приєднує електрони, називаються катодом.

Класифікація електродів проводиться по природі окисників і відновників, які беруть участь у електродному процесі. Електродом 1-го роду називається метал (чи неметал), що занурений в електроліт, який містить іони цього ж елемента. Метал електрода є відновленою формою речовини, а його окисненою формою – прості чи комплексні іони цього ж металу.

Електроди другого роду – системи з металу, що вкритий шаром його ж важкорозчинної солі (чи оксиду) і занурений в розчин, що містить аніони цієї солі (для оксиду – іони ОН-). Окисненою формою є сіль, а відновлена форма представлена металом чи аніоном.

Рушійну силу, завдяки якій відбувається переміщення електронів у зовнішньому колі елемента, називають електрорушійною силою (ЕРС). Вона вимірюється в одиницях електричної напруги – в вольтах. Якщо концентрації (активності) речовин, які беруть участь у реакції за стандартних умов дорівнюють 1 моль/л, то ЕРС елемента називають його стандартною електрорушійною силою Е0ЕРС. ЕРС гальванічного елемента виміряють як різницю електродних потенціалів.