78. Послідовність розряду іонів на катоді та аноді при електролізі.

На катоді першими мають розряджатися (відновлюватися) частинки з найвищою окиснювальною здатністю, тобто з найвищим значенням потенціалу.

На аноді насамперед окиснюються ті відновники, відновна здатність яких виражена найсильніше, а потенціал найнижчий.

27 Механізм хімічних реакцій. Поняття про елементарні стадії та молекулярність.

Хімічні реакції відбуваються в разі зіткнення молекул, якщо в результаті зіткнення перебудовуються хімічні зв’язки, тобто зв’язки у вихідних молекулах розриваються, а нові зв’язки утворюються.

Елементарний акт реакції відбувається внаслідок зіткнення молекул.

Число молекул, які беруть участь в елементарному акті реакції, називають молекулярністю реакції.

Для прикладу візьмемо реакцію водню з йодом. Вона є бімолекулярною, бо в реакції беруть участь дві молекули – Н₂ та І₂. Молекулярність збігається з стехіометричними коефіцієнтами. Імовірність зіткнення трьох чи більшого числа частинок з одночасною перебудовою хімічних зв’язків є дуже малою, тому молекулярність реакцій зазвичай не перевищує двох.

У багатьох реакцій сума стехіометричних коефіцієнтів перед реагуючими речовинами може бути значно більшою. (Реакція горіння бутану…) Сума коефіцієнтів дорівнює 15, але це не означає, що що в реакції беруть участь 15 молекул. Такі реакції проходять за стадіями, кожна з яких є моно- або бімолекулярною. Загальна швидкість таких реакцій визначається найповільнішою стадією – лімітуючою. Загальний порядок реакції є функцією швидкостей, молекулярностей і станів рівноваг окремих станів. Зазвичай він не перевищує двох, може дорівнювати нульовим, першим, другим або навіть дробовим (NO з О₂ – третього порядку – рідкісна реакція).

43. Фазові рівноваги в однокомпонентних системах. Фазова діаграма (діаграма стану) простої речовини, її характеристика. Умови кипіння та кристалізації рідини.

Однокомпонентна система складається з індиві-дуальної речовини, що може існувати у різних агрегатних станах і у різних твердих станах – поліморфних модифікаціях .

Стан однокомпонентніх систем визначають дві незалежні змінні, як правило, температура та тиск.

Згідно з правилом фаз максимальна кількість фаз, що перебувають у рівновазі, для однокомпонентної системи дорівнює 3.

Криві плавлення, випаровування і сублімації розбивають координатну площину на три області. Зліва від кривих плавлення і сублімації – область твердої фази, між кривими плавлення і випаровування – область рідких станів, справа від кривих сублімації і випаровування – область газоподібних станів речовини.

Будь-яка точка в одній з цих областей зображує відповідний однофазний стан речовини (рівноважний). Будь-яка точка, що лежить на одній з кривих, зображує стан рівноваги двох відповідних фаз речовини. Потрійна точка зображує рівновагу всіх трьох фаз. Таким чином, кожна точка на діаграмі зображує певний стан речовини, тому її називають діаграмою стану.

49. Відхилення від законів Рауля та їх причини. Ізотонічний коефіцієнт.

Закон Рауля не виконується для реальних розчинів, Про це свідчить відхилення коефіцієнта активності від одиниці, що пов’язано з наявністю фізичних і хімічних процесів. Парціальні тиски цих розчинів більше або менше тиску пари ідеальних розчинів. Відхилення від закону Рауля у першому випадку називаються позитивними, а в другому випадку – негативними.

Прикладами розчинів з позитивними відхиленнями від законів Рауля можуть служити розчини:

Бензин	-	ацетон,
Вода	-	метанол,
Етанол	-	етиловий спирт.

.

а) б) в)

Рис.4.6. Тиск пари систем: а – бензин-ацетон; б – етиловий естер-хлорметан; в – піридин-вода

Вант-Гофф запропонував ввести емпіричний поправочний множник-ізотонічний коефіцієнт і , який визначав би, у скільки разів реальний осмотичний тиск даного розчину Р'_осм перевищує його значення, обчислене за законом Р_осм=CRT:

Р'_осм =iCRT;

Р'_осм = iР_осм ;

і= Р'_осм /Р_осм.

Введення ізотонічного коефіцієнта в рівняння законів Рауля також дає змогу застосовувати їх для розбавлених розчинів усіх речовин, у тому числі і для розчинів кислот, основ і солей:

ΔР'/Р₀=іN;

ΔТ'_кр =iEb(x);

ΔТ'_зам= iKb(x).