1. Напишите уравнения реакций и укажите условия их проведения . Для выделенной стадии напишите электронно-ионные уравнения полуреакций.

AgNO₃, t^o

X₂ . . .

Ca₃(PO₄)₂,C,t^o KOH_p-p,t^o

S iO₂ X₁

PH₃

NH₄Cl_p-p

Si Na₂SiO₃ . . .

KOH_p-p

SiHCl₃ . . .

Bi(OH)₃,KOH,H₂O

Y K₂S₂O₈ . . .

KCl_тв.

H ₂SO_4конц.

H₂SO₄

Z Cl₂ CaOCl₂ . . .

Х_n - вещества, содержащие фосфор, Y-вещество, содержащее серу, Z-вещество, содержащее хлор. (30 баллов)

2. 1) Сопоставьте свойства следующих соединений в ряду:

NH₃, PH₃, AsH₃, SbH₃.

а) Как и почему изменяется t_кип. соединений в этом ряду?

б) Расположите эти соединения в порядке уменьшения угла НЭН в молекулах ЭН₃. Объясните причину.

в) Молекулы какого из соединений обладают наиболее выраженными донорными свойствами? Объясните, с чем это связано. Подтвердите Ваш вывод уравнениями реакций.

г) Какое соединение, NH₃ или PH₃, является более сильным восстановителем в водном растворе? Подтвердите Ваш вывод уравнением химической реакции с KMnO₄.

д) Приведите по одному уравнению химических реакций, с помощью которых могут быть получены в лаборатории PH₃ и SbH₃.

2) Используя в качестве единственных источников азота и фосфора NH₃ и PH₃, предложите схему синтеза NaH₂PO₃ и NH₄NO₂. (30 баллов)

3. 3.49 г тетрахлорида свинца нагрели до Т=1300К в замкнутом объеме при Р_общ. = 2атм. В системе установилось равновесие в соответствии с реакцией:

PbCl₄(г.) ↔PbCl₂(г.) + Cl₂(г.).

1) Определите константу равновесия реакции разложения тетрахлорида свинца при 1300К и давлении 2 атм, если _rS₁₃₀₀ = 133.593 Дж/К, _rH₁₃₀₀= 139.909 кДж.

2) Рассчитайте, какое количество (моль) каждого вещества содержится в равновесной смеси при указанных условиях.

3) Рассчитайте _rG₂₉₈ реакции Cr(OH)₄^– с хлором при [OH^-]=10^-6 моль/л, если

E₁(Cl₂/Cl^-) = 1.36 B,

E₂(CrO₄^2-/Cr(OH)₄ ^-) = -0.13 B (pH = 14)

Напишите уравнение реакции.

Активности всех остальных ионов, кроме OH^-, считать равными 1.(20 баллов)

4. При нагревании без доступа воздуха темно-красного простого вещества ˝А˝ и последующего быстрого охлаждения образующихся паров, происходит конденсация белого вещества ˝В˝. Раствор 0.163 г ˝В˝ в 27.81 г СCl₄ замерзает при –24.4⁰С (Т_пл((СCl₄) = -22.99⁰С, К(СCl₄) = 29.82) (подтвердите расчетом).

При нагревании ˝В˝ в концентрированном растворе NaOH образуются бесцветное газообразное вещество ˝С˝ с характерным запахом и раствор вещества ˝D˝.

Вещество ˝С˝ реагирует c газообразным HI в мольном соотношении 1:1, образуя при этом термически нестабильные, разлагающиеся водой прозрачные кристаллы ˝E˝.

При добавлении к ˝D˝ раствора AgNO₃ происходит образование черного мелкодисперсного осадка ˝F˝.

Нагревание ˝В˝ в токе N₂О приводит к образованию белых кристаллов ˝G˝, которые медленно растворяются в холодной воде с образованием раствора вещества ˝H˝, проявляющего кислотные свойства. При добавлении к раствору вещества ˝H˝ AgNO₃ образуется белый осадок “I”, разлагающийся при нагревании.

При нагревании ˝H˝ образуются вещества ˝С˝ и ˝K˝. В результате добавления к раствору ˝K˝ “молибденовой жидкости” выпадает ярко-желтый осадок ˝L˝. Вещество ˝K˝ является одним из продуктов взаимодействия ˝А˝ с концентрированной HNO₃.

а) Определите состав веществ ˝А˝ – ˝L˝.

б) Напишите уравнения всех реакций в соответствии со следующей схемой:

AgNO₃

˝D˝ “F”

t ^o OH^-

˝ А˝ ˝В˝

H NO₃ HI

N₂О ˝С˝ ˝Е˝

˝K˝

H₂O t^o

“ G” “H”

˝молибден. жидкость˝

AgNO₃ ˝K˝ ˝L˝

t^o

“ I” . . .

в) Раствор средней соли вещества ˝Н˝ с концентрацией 0.01 М имеет рН = 8.65. Определите константу диссоциации ˝Н˝ по второй ступени. (30 баллов)