
- •Понятие об экспертизе
- •Виды исследований:
- •Специфика экспертного исследования
- •1. Переход от науки к производству.
- •2. Переход производства к технологическому контролю.
- •3. Переход от технологического контроля к сертификации.
- •4. Переход от технологического контроля и сертификации к экспертному исследованию.
- •Немного подробнее о процедуре и специфике экспертизы в общем и экспертного исследования в частности.
- •Понятие о подконтрольных веществах
- •История распространения наркотических веществ
- •1. Начало (8000-5000 лет до н. Э. - 500 лет до н. Э.)
- •15. Войны мировые.
- •21. Положение в ссср.
- •22. Крушение ссср и падение занавеса.
- •23. Бардак в наркотрафике.
- •24. Девяностые.
- •25. Современное положение.
- •26. Статистика по Беларуси. Положение в мире
- •Нормативная документация и контролирующие органы
- •Контролирующие органы:
- •Нормативные документы:
- •Классификация наркотических средств и психотропных веществ
- •Процедуры исследования объектов, содержащих одурманивающие вещества
- •Характеристики биологических объектов
- •Характеристики небиологических объектов
- •Виды исследований и их связь с методами и типами объектов
- •Анализ задачи, подходы и схемы анализа
- •Особенности химико-токсикологического анализа на содержание одурманивающих веществ
- •Выбор метода анализа
- •Выбор метода пробоподготовКи
- •Характеристики методов анализа
- •Групповая классификация и свойства веществ по группам
- •Каннабиноиды
- •Марихуана
- •Гашишное масло
- •Тетрагидроканнабинол
- •Дронабинол
- •Диметилгептилпиран
- •Парагексил
- •Каннабинол
- •Каннабидиол
- •Тгк кислота
- •Воздействие наркотиков из конопли и опасность их применения.
- •Исследование каннабиоидов
- •Мескалин
- •Псилоцин и псилоцибин
- •Катин и катинон
- •Маковая солома
- •Экстракт маковой соломки.
- •Ацетилированный опий
- •Морфин технический
- •Опиум-сырец
- •Опий приготовленный
- •Опийная зола
- •Опий медицинский
- •Омнопон
- •Экстракционный опий
- •Меконовая кислота
- •Орипавин
- •Папаверин
- •Наркотин
- •Этилморфин
- •Моноацетилморфин.
- •Диацетилморфин
- •Гидроморфон
- •Эторфин
- •Действие наркотиков из мака на организм человека и опасность их применения.
- •Методы исследования натуральных и полусинтетических опиоидов
- •Вещества растения «кокка»
- •Листья коки
- •Экгонин
- •Бензоилэкгонин
- •Метилэкгонин
- •Циннамоилкокаин
- •Кокаиновая паста
- •Воздействие наркотиков из «коки» на организм человека и опасность его применения.
- •Методы идентификации
- •Анализ листьев коки
- •Лизергиды с к лизергидам относятся Лизергиновая кислота лсд Эргометрин Эрготамин Спорынья порынья
- •Лизергиновая кислота
- •Эргометрин
- •Эрготамин
- •Воздействие лсд на организм человека и опасность его применения
- •Фенилалкиламины
- •Амфетамин (фенамин)
- •Эфедрон
- •Метамфетамин (первитин)
- •«Экстази»
- •Трава эфедры
- •Препараты травы эфедры
- •Эфедрин
- •Псевдоэфедрин
- •Структурные формулы наиболее известных амфетаминов приведены ниже.
- •Воздействие фенилалкиламинов на организм человека и опасность их применения.
- •Бензодиазепины
- •Альпрозолам
- •Хлордиазепоксид
- •Структурные формулы некоторых представителей бензодиазепинов:
- •Барбитураты
- •Психоактивные вещества других групп кетамин
- •Клонидин
- •Оксибутираты
- •Биологически активные вещества грибов
- •«Магические» галлюциногены
- •«Ангел смерти» и его аналоги
- •Мухомор
- •«Ракетное топливо» из грибов
- •«Чернильный» гриб – галлюциноген и средство от алкоголиков
Воздействие лсд на организм человека и опасность его применения
Воздействие ЛСД начинается через 20-30 минут с момента приема, длится от 6 до 36 часов и не зависит от индивидуальных особенностей организма человека. Сразу после приема возникает неприятное состояние тела, головная боль, потливость, которое вскоре исчезает. Принявший наркотик замыкается в себе. Цвета и свет кажутся яркими и сочными, предметы видоизменяются. Человек может перепутать себя с другим человеком или предметом, чем становится опасен для других и для самого себя. Воздействие наркотика может повториться через некоторое время без приема наркотика (это явление получило название «Flash-bac»).
Даже однократный прием ЛСД вызывает генетические изменения в организме.
Физиологическое воздействие ЛСД выражается в повышении частоты пульса и кровяного давления, расширение зрачков, треморе (дрожание рук), холодных и потных ладонях. Физической зависимости от ЛСД не наблюдалось.
Методы идентификации (хорошо описаны в методиках ООН).
Внешний вид незаконно произведенных продуктов, содержащих ЛСД
Когда ЛСД впервые попал на нелегальный рынок в 1960- годы, его обычно наносили в виде капли раствора на какой - абсорбирующий материал. Это могли быть кусочки сахара, промокательной бумаги или фармакологически инертные порошки, которыми затем наполняли желатиновые капсулы. Другая часто встречавшаяся дозировочная форма называлась iа стёкла lò (i¸window panesld) или iл lë (ièpiramidsl), в которых ЛСД был растворён в желатине, а затвердевший желатин порезан на маленькие квадратики. Наиболее часто встречавшейся дозировочной формой, однако, были таблетки различных размеров, форм и цветов. Содержание ЛСД в таблетках сильно варьировало (20 до 500 мкг) из – трудности получения однородных порошков для их изготовления. Поэтому, несмотря на то, что таблетки продолжали быть доминирующей на рынке дозировочной формой в 1 970- годах, количество типов таблеток уменьшилось благодаря переходу многих лабораторий на другие, более iо lî, формы. Один тип таблеток, iа là (iámicrodotl), стал превалирующим и представлял собой круглые таблетки около 1-6 мм в диаметре, содержащие более или менее одинаковую дозу - около 1мкг ЛСД. В 1980 годы значительно более распространённой стала бумажная форма дозировки. Однако, в отличие от ранних бумажных форм, где ЛСД капали на бумагу (ещё встречаются в некоторых странах), новые бумажные формы получали пропитыванием в растворе ЛСД бумажных листов с предварительно напечатанным рисунком, получая, таким образом, более однородный продукт. Обычно такие листы перфорированы на квадратики размером около 5 мм, каждый содержит типичную дозу - 30-50 мкг ЛСД. Рисунки, напечатанные на листах, очень разнообразны: от абстрактных картин до фигурок из мультфильмов.
В настоящее время большая часть дозировочных форм ЛСД, встречающихся на рынке, это бумажные формы, маленькие таблетки, похожие на iа là, и желатиновые формы. Содержание ЛСД в них обычно около 50 мкг. Тем не менее, учитывая простоту нанесения ЛСД на разные носители, существование других форм нельзя сбрасывать со счетов.
Экстракция
1. Для предварительного тестирования или качественного анализа ЛСД с использованием хроматографических методов часто достаточно использовать простую процедуру экстракции ЛСД из матрицы с помощью метанола.
Метод.
Перемешайте исследуемый образец в течение 30 секунд с небольшим количеством метанола, достаточным для получения раствора с концентрацией ЛСД около 1 мкг. После фильтрации экстракт может быть использован для исследований без дополнительной обработки.
2. Для количественных определений или когда в образце присутствуют мешающие определениям примеси, рекомендуется следующая процедура.
Метод.
Растворите или суспендируйте представительную пробу в 15 мл 1 % раствора винной кислоты в делительной воронке. Экстрагируйте раствор три раза таким же объёмом хлороформа, а экстракты вылейте. Водный раствор подщелочите 1 N раствором бикарбоната натрия и экстрагируйте основание ЛСД хлороформом 3 раза по 15 мл. Объедините хлороформные экстракты и профильтруйте через стекловату. Доведите экстракт до определённого объёма либо разбавлением, либо упариванием в токе азота.
Предварительные тесты
Необходимо подчеркнуть, что положительные результаты, полученные при проведении описанных в этом разделе тестов, позволяют говорить лишь о предположительном присутствии ЛСД в образце. Все алкалоиды спорыньи, многие из которых являются законными фармацевтическими препаратами и не находятся под международным контролем, также дают положительные реакции в этих тестах. Более того, компоненты многих матриц, которые содержат ЛСД, могут приводить к получению ложных положительных или отрицательных реакций. Поэтому очень важно для химика подтвердить полученные результаты независимыми методами.
1. Флуоресценция
Метод.
Осмотрите образец (дозовая форма) в УФ - при 365 нм. Либо капните каплю метанольного экстракта на фильтровальную бумагу и дайте высохнуть. Рассмотрите пятно в УФ. В обоих случаях в присутствии ЛСД будет голубая флуоресценция.
Предел обнаружения этим методом менее 1 мкг.
2. Цветные реакции
Реактив Эрлиха.
Растворите 1 г пара - в 10 мл метанола, затем добавьте 10 мл концентрированной ортофосфорной кислоты.
Метод.
Поместите небольшое количество образца или две капли метанольного экстракта образца в углубление на пластине для проведения капельных реакций и добавьте две капли реактива Эрлиха. Появление окраски от голубой до лиловой свидетельствует о возможном присутствии ЛСД. Предел обнаружения этим методом около 1 мкг.
3. Микрокристаллоскопия
Мы не рекомендуем использовать микрокристаллоскопию для предварительной идентификации ЛСД.
Тонкослойная хроматография
Пластинки: активированный силикагель G на стекле, с флюоресцирующей при 254 нм добавкой, толщина слоя 0.25 мм.
Системы растворителей:
Система А: хлороформ 90 метанол 10.
Система В: хлороформ 20 ацетон 80.
Приготовление растворов для анализа методом ТСХ:
Образец: Экстрагируйте образец, пользуясь методами, описанными в разделе IV B, и приготовьте раствор, содержащий примерно 1 мг ЛСД.
Растворы стандартов: Все стандартные растворы готовятся в метаноле и имеют концентрацию 1 мг.
На пластинки наносят по 2-3 мкл растворов образца и стандартов.
Проявление.
Перед проявлением высушите пластинки на воздухе при комнатной температуре. Реагент для проявления - реактив Эрлиха (готовится, как описано выше)
Метод.
Рассмотрите пластинку в УФ - при 254 нм. ЛСД поглощает излучение и поэтому даёт тёмное пятно на флюоресцирующем фоне. Затем рассмотрите пластинку при 365 нм. В этих условиях ЛСД даёт флюоресцирующее пятно на тёмном фоне. И наконец, опрыскайте пластинку реактивом Эрлиха, ЛСД даёт с ним синее окрашивание.
Газожидкостная хроматография
1. Насадочные колонки.
(a) Без дериватизации.
Не рекомендуется с насадочными колонками использовать метод анализа без дериватизации.
(b) С дериватизацией.
Условия проведения анализа:
Детектор: ДИП.
Колонка: 1 м, внутр. диаметр 2.4 мм.
Фаза: 3% SE-30 на 80-100 меш Хромосорбе W.
Газ - азот .
Температура колонки: 250о С,
испарителя и детектора: 275о С.
Внутренний стандарт: н - в хлороформе.
Реактив для дериватизации: N, - - (BSA).
Метод.
Стандартный раствор ЛСД готовится в концентрации около 1 мг следующим образом. ЛСД - растворяют в минимальном объёме метанола, туда же добавляют 1 мл раствора внутреннего стандарта и смесь разбавляют смесь до заданного объёма.
Количества ЛСД и внутреннего стандарта рассчитывают таким образом, чтобы их конечные концентрации были примерно равны. К порции экстракта, полученного из исследуемого образца в соответствии с рекомендациями, изложенными выше, добавьте раствор внутреннего стандарта. Концентрации ЛСД и внутреннего стандарта в этом растворе должны быть примерно равны концентрациям этих веществ в стандартном растворе. Упарьте 0.5 мл стандартного раствора досуха в токе азота в закрытой пробирке. Добавьте 0.5 мл силилирующего агента и выдержите раствор при 100о С в течение 10 минут. Так же поступите и с раствором исследуемого образца. 1-2 мкл полученных растворов введите в испаритель хроматографа.
2. Капиллярные колонки
Условия проведения анализа:
Детектор: ДИП.
Колонка: ВР - плавленый кварц.
Толщина фазы: 0.25 мкм.
Длина колонки: 25 м, внутр. диаметр 0.22 мм.
Газ - азот.
Ввод пробы: с делением потока 1:20.
Температура колонки: 275о С,
испарителя и детектора: 300 и 325о С соответственно.
Внутренний стандарт: н - .
Метод.
Приготовьте стандартные растворы и раствор образца с концентрацией 1 мг, как описано выше. По 1 мкл растворов введите в испаритель хроматографа.
Высокоэффективная жидкостная хроматография
1. Нормально фазовая хроматография
Колонка: 1 25 мм х 4.9 мм внутр. диаметр.
Сорбент: силикагель HPLC, диаметр 5 мкм (Spherisorb S5W или эквивалентный).
Подвижная фаза: раствор, содержащий 1 . 7 г перхлората аммония в 1000 мл метанола. Довести рН до 6,7 с помощью 0.1 N раствора гидроксида натрия в метаноле.
Детектирование: УФ при 330 нм; или флюоресценция, возбуждение при 308 нм , эмиссия при 370-700 нм. (по флюоресценции даёт лучшую селективность , хотя для большинства задач в криминалистике УФ - достаточно).
Растворы образца: все вещества растворяют в метаноле так, чтобы получить и стандарта: концентрацию около 1 мг. Объём пробы: от 1 до 5 мкл, с помощью шприца или петли. Количественный расчёт: методом внешнего стандарта по площадям пиков.
Спектральные методы
В некоторых странах требуется подтверждение идентификации вещества спектроскопическими методами. Теоретически каждое вещество имеет уникальный ИК - спектр и этот метод позволяет однозначно идентифицировать ЛСД. За некоторыми исключениями масс - также позволяет проводить такую идентификацию. Поскольку образцы ЛСД, исследуемые криминалистическими лабораториями, как правило, содержат лишь небольшой процент основного вещества, то перед спектроскопическим исследованием необходимо выделить ЛСД в чистом виде. Процедура экстракции, описанная выше, вполне подходит для этого. Ниже приведены литературные ссылки, касающиеся техники спектральных исследований ЛСД.
A. УФ и флуоресцентная спектроскопия.
Из-за того, что другие алкалоиды спорыньи и аналоги ЛСД дают одинаковые результаты, эти методы не специфичны для анализа ЛСД и их использование не рекомендуется.
B. Инфракрасная спектроскопия.
Описание стандартных методов подготовки образцов для ИК (KBr, микротаблетки, вазелиновое масло, тонкие плёнки) приведено в предыдущих брошюрах серии.
Лекция № 9.