
- •4. Квалификация чистоты вещества. Окраска пламени. Системы качественного анализа. Закон действия масс с учетом постулата Гульдберга и Вааге. Задачи по теме
- •Системы качественного анализа.
- •5. Закон действия масс как выражение константы равновесия химической реакции. Требования к скорости реакции и скорости достижения равновесия в аналитической химии. Задачи по теме.
- •2. Оценка точности измерений при малом числе определений. Доверительный интервал и доверительная вероятность. Обнаружение промахов. Задачи по теме.
- •3. Построение и оформление графиков. Использование функциональных шкал.
- •6. Теория электролитической диссоциации с. Аррениуса. Смещение ионных равновесий в растворах слабых электролитов. Задачи по теме.
- •7. Теория сильных электролитов. Активность, коэффициент активности, ионная сила раствора. Приближения Дебая. Уравнение Девиса. Задачи по теме.
- •9. Ионное произведение воды. Водородный показатель. Шкала рН и рОн. Задачи по теме.
- •10. Буферные растворы. Буферная емкость. Задачи по теме.
- •6.Б. Гидролиз солей сильного основания и слабой кислоты. Вывод аналитических зависимостей. Задачи по теме.
- •IV. Гидролиз солей слабого основания и слабой кислоты. Вывод аналитических зависимостей.
- •8. Ступенчатая диссоциация многоосновных кислот и многокислотных оснований. Расчет равновесий концентрации исходных веществ и продуктов электролитической диссоциации различных ступеней.
- •(2). Взаимодействие смесей солей с растворителем.
- •2. (2). Влияние ионной силы раствора на активность ионов водорода при взаимодействии солей с растворителем.
- •3. (2). Окислительно-восстановительные процессы в аналитической химии. Метод полуреакций при написании уравнений подобных процессов. Написание уравнений по теме. Ов - потенциал и уравнение Нернста.
- •4. (2). Окислительно-восстановительные процессы с органическими соединениями. Усложненные реакции с неорганическими соединениями. (золотов)
- •6. (2). Коллоидные системы в аналитической химии. Строение коллоидных частиц и мицелл.
- •7. (2). Хроматография.
- •1) Адсорбционная.
- •2. Вытеснительная хроматография.
- •3. Распределительная хроматография.
- •4. Ионно-обменная хроматография.
- •5. Бумажная хроматография.
- •6. Газовая (газожидкостная) хроматография.
- •11. Виды растворителей. Особенности их влияния на физико-химические свойства вещества, используемые в аналитической химии. Классификация Паркера. Неводные растворители
- •. Понятие "химический эквивалент". Современная трактовка. Задачи по теме.
- •10. Протолитическая теория Бренстеда-Лоури. Протолитическое равновесие.
- •Автопоротолиз.
3. Распределительная хроматография.
Вводят смесь (2 адсорбата в опр-ном р-рителе), которую нужно разделить. Затем через колонку пропускают чистый растворитель (например бутанол). В силу различных коэффициентов распределения адсорбатов в различных растворителях компонент с большим коэффициентом распределения в бутаноле будет переходить в растворитель (бутанол) и выходить из колонки в его составе.
4. Ионно-обменная хроматография.
В качестве адсорбентов используются природные или искусственные вещества – иониты, имеющие подвижные группы ионов. При пропускании раствора электролита через колонку, заполненную ионитом, происходит обмен подвижных ионов адсорбента на ион растворенного вещества. Иониты делят на катиониты – способные к катионному обмену и аниониты – способные извлекать из раствора анион, посылая туда эквивалентное количество подвижных анионов. Иногда бывают амфолиты, способные к катионному и анионному обмену. Все ионообменники имеют некоторую обменную емкость – максимальное количество моль-эквивалент катионов и анионов, которое может адсорбировать ионит.
При этом учитывают, что чем выше заряд иона и больше радиус, тем выше адсорбционная способность.
Напр. природный катионит [А12О3А1О2–]Na+:
[А12О3А1О2–]Na+ + Са2+ [А12О3А1О2–]Са2+ + 2Na+
2[R–SO3]Н + Са2+ [R–SO3]2Са + 2Н+
Анионообменник:
[R–NH3]OН + KatAn [R–NH3]An + KatOН
5. Бумажная хроматография.
Вместо колонки используются листы или полоски фильтровальной бумаги. Чистая (без мин. примесей) фильтровальная бумага режется на полосы и опускается концом в раствор (или капли раствора наносят на край). Растворитель перемещаясь по бумаге, смачивает ее.
По бумаге катионы (например Fe3+ и Co3+) будут двигаться с различными скоростями в том же направлении, что и растворитель. Далее бумагу извлекают и обрабатывают проявителем, в данном случае K4[Fe(CN)6], дающий с Fe3+ синий цвет, с Co3+ – зеленый. По размеру пятна можно судить о концентрации ионов.
Иногда одним растворителем не удается разделить все взятые вещества. Тогда используют двумерную бумажную хроматографию. Для получения двумерной хроматограммы берут лист фильтровальной бумаги 30Х30 или 50Х50, на один из углов наносят каплю анализируемого раствора и опускают угол в р-ритель (например смесь ацетона с НС1). По мере движения р-ля по бумаге в-ва частично разделяются по вертикали. Бумагу сушат, затем переворачивают на 900 и опускают в другой растворитель (напр. пиридин С5Н5N), который разделяет вещества в направлении, перпендикулярном предыдущему. Бумагу сушат и опрыскивают реактивом, дающим окраску.
Т.о. компоненты смещаются не только в вертикальном, как в одномерной диаграмме, но и в горизонтальном положении. Полученная двумерная диаграмма предст собой совокупность пятен, по окраске которых судят о качественном составе смеси, по размерам – о количественном.
6. Газовая (газожидкостная) хроматография.
Через колонки газового хроматографа, которые наполняют каким-то адсорбентом, пропускается газовая смесь, которая подлежит разделению и идентификации, которая может быть качественной и количественной. Колонки представляют собой трубки длиной 1м, диаметром 0,3м. Подаваеая газовая смесь проходит через колонки в составе газа-носителя (N2, Ar). Хроматограф позволяет задавать температуру до 2000С. Анализируемая смесь двигается по трубке при определенных параметрах (Т, объем смеси). В шприц набирают анализируемую смесь и вкалывают в хроматограф, самописец записывает хроматограмму.
уд – время удерживания.
5 в-в: 1 – слабое вещество, 2 – сильнее, 3 – еще более сильное и т.д.
Для количественного определения рассчитывают площадь под пиком.