32. Кислотно-основные свойства альфа-аминокислот.

Значение рН, при котором концентрация дипольных ионов максимальна, а минимальные концентрации катионных и анионных форм. Альфа-аминокислоты равны, называются изоэлектрической точкой. Значение pl в общем случае вычисляются по формуле pl=(pKan+pKan+1)/2

В изоэлектрической точке суммарный заряд молекулы альфа-аминокислоты равен 0. Дипольные ионы не перемещаются в электрическом поле. При значении рН среднего знначения рl катионы альфа-аминокислоты движется к катоду, при рH выше, чем pl ацилат-ион альфа-аминокислоты перемещаются к аноду.

Амфотерность обусловлена наличием в их молекулах функциональных групп кислотного и основного характера альфа-аминокислоты образуют соли как со щелочами, так и с кислотами.

В твердом виде альфа-аминокислоты существуют в виде диполярных ионов. В водном растворе в виде равновесной смеси диполярного иона катионной и анионной форм. Общим для всех аминокислот являются преобладание катионных форм в сильнокислотных и анионных – сильнощелочных средах.

Особенности аминокислот – высокая теплота плавления, нелетучесть, растворимость в воде и нерастворимость в неполярных органических растворителях.

33. Химические свойства альфа-аминокислот

Реакции по амногруппе – взаим с HCl, формальдегидом, хлорангидридом уксусной кислоты.

Реакция по карбоксильной группе – р-я этерефикации, взаимодействие с металлами, щелочами, солями.

Качественные реакции на альфа-аминокислоты. Хелатообразования с Cu(OH)2, нингидридная реакция, ксантопротеиновая реакция, цистеиновая реакция.

Нингидриновая реакция – универсальная реакция для всех аминокислот, т.к основана на образовании аминогрупп в альфа-положении. Реакция с нингидрином протекает в две стадии. На первой стадии за счет окислительного дезаминирования аминокислоты образуется восстановительные нингидрины.

Ксантопротеиновая реакция позволяет обнаружить ароматические аминокислоты, основана на реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре.

Рекция Фоля – позволяет обнаружить аминокислоту цистеин, содержащую свободную серу.

Реакции по аминогруппе – взаимодействие с формальдегидом.

В слабощелочной среде амнокислоты легко переходят в моноанион, содержащий свободную аминокислоту, поэтому легко вступает в реакцию нуклеофильного присоединения к формальдегиду.

34. биологически важные реакции альфа-аминокислот.

Диаминирование – важнейший из путей распада аминокислот в организме. Доказано существование 4х типов дезоминирования альфа-аминокислот.

Трансаминирование – реакция межмолекулярного переноса аминогруппы от аминокислоты на альфа-кетокислоту. Эти реакции катализируются специфическими фрагментами – трансамидами, среди которых наиболее активны аланин – и глутаматтрансаминозы. Реакция, катализируемая глутаматтрансаминазой, протекает по схеме ….

35. понятие о липидах.

Липиды – большая группа природных соединений существенно различающихся по своей химической структуре и функциям, объединяемых общим свойством – хорошей растворимостью в органических растворителях и практически полной нерастворимостью в воде.

В зависимости от способности к гидролизу липиды подразделяются на омыляемые и неомыляемые.

Омыляемые – простые и сложные. Простые липиды – сложные эфиры жирных кислот с различными спиртами. Сложные липиды – сложные эфиры жирных кислот и спиртов, содержащих другие компоненты. Фосфолипиды – содержат остаток фосфорной кислоты.

Неомыляемые – выполняют в организме роль низкомолекулярных биорегуляторов. К ним относятся жирорастворимый витамин простогландины.

Биологическая роль – учавствует в формировании мембран, является предшественниками коферментов, образуют энергетический запас организма, выполняет защитную и термоизоляционную функцию, учавствует в построении желчных кислот, стероидных гормонов, витамина Д3, учавствует в передаче гормональных сигналов.

36. ВЖК

Жирные кислоты – алифатичекие одноосновные карбоновые кислоты с открытой цепью, содержащиеся в этирифицированной форме в жирах, маслах и восках. Они содержат неразветвленную цепь из четного числа атомов углерода и могут быть насыщенными (только одинарные связи между атомами углерода) и ненасыщенными (с двойными вязями, реже тройными).

Кроме карбоксильной группы они могут содержать другие функциональные группы, например ОН.

Двойные связи жирных кислот чато расположены в молекулах, так, что делят углеродные цепи на части, число атомов углерода в которых кратно трем. В молекулах этих кислот содержат системы изолированных двойные связи, характеризующихся группировкой – СН=СН-СН2-СН=СН- Реже встречаются группировки с сопряженными связями – СН=СН-СН=СН-

Полиненасыщенные жирные кислоты являются обязательными компонентами многих клеточных структур, прежде всего мембран. Так же повышают элластичность и устойчивость стенок кровеносных сосудов.

37. омыляемые липиды.

Липиды – большая разнообразная группа природных соединений, объединяемых общим свойством практической нерастворимостью в воде и хорошей растворимостью в органических растворителях. Липиды в зависимости от способности к гидролизу разделяются на омыляемые и неомыляемые.

Омыляемые липиды –на простые и сложные. Простые при гидролизе образуют два компонента: спирты и карбоновые кислоты. К простым омыляемым эфирам относятся жиры и воска. К сложным – фосфолипиды, сфинголипиды и гликолипиды, которые при гидролизе образуют 3 и более компонента.

38. фосфолипиды – являются производными фосфатидовых кислот.

39.сфинголипиды – структурные аналоги фосфолипидов, содержащих вместо глицерина сфингозин – насыщенный длинноцепочный двухатомный аминоспирт.

Церамиды – N – ацетильные производные сфингозина, в котором аминогруппа ацилирована высшими жирными кислотами.

Сфингомиелины – производные целамидов, содержащие фосфорилхолиновую группировку, присоединенную по гидроксиму С-1

Сфинголипиды более устойчивы к действие окислителей, чем фосфолипиды. Они нерастворимы в эфире, также являются компонентами биомембран.

40. а

41. скелет углерода, лежащий в основе структуры холестерина.

Холестерин – стероидл, одноатомный спирт, проявляет свойства вторичного спирта и алкена. В организме 30% в свободном состоянии, а 70% в виде сложных эфиров с высшими карбоновыми кислотами. Общее содержание в организме – 250гр.

42. Функциональные группы желчных кислот.

Желчные кислоты – монокарбоновые гидроксикислоты из клеточных стероидов. Они производные холановой кислоты С23Н39СО. Отличие – к ее кольцевой структуре присоединены гидроксильные группы.